蜘蛛絲的主要成分是蛋白質(zhì),基本組成單元為氨基酸。蜘蛛絲約含17種氨基酸,各種氨基酸的含量因蜘蛛的種類不同而存在一定的差異。蜘蛛絲中有7種氨基酸含量占其總量的90%,分別為甘氨酸(42%)、丙氨酸(25%)、谷氨酸(10%)、亮氨酸(4%)、精氨酸(4%)、酪氨酸(93%)和絲氨酸(3%)[20]。蜘蛛絲中氨基酸的種類、含量以及在形成蛋白質(zhì)過程中的排列順序都會對蛛絲的性能造成影響,其中極性氨基酸的多少直接影響蛋白質(zhì)的學性質(zhì)和分子構向結構[21-22]。
1.2.2 蛋白質(zhì)分子
蜘蛛絲由大的絲朊蛋白分子構成,不同類型蛛絲的氨基酸序列及其重復單元[23]有很大差異,且這些差異會導致纖維性能的不同[24]。蜘蛛絲共同的特點是含高度重復氨基酸基序組成的天然高聚物,分子量約200~300 kDa,富含丙氨酸和甘氨酸,它們的含量分別達到25%和42%,基本結構為Gly—Pro—Gly—X~x(x為Ser,Gly,Tyr),GIy~Gly—x,(A1a)5~12[25—2 71.蜘蛛絲的氨基酸主要都是由3個小側鏈氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸)所組成。其大側鏈氨基酸如脯氨酸和谷氨酸含量較高。由于小側鏈氨基酸易形成β折疊結構形成結晶區(qū),大側鏈氨基酸則易形成非結晶區(qū),蜘蛛絲的晶體區(qū)約占10 9/6~15%,約為蠶絲的55%~60%,而非結晶區(qū)含量遠遠高于蠶絲。可以認為蜘蛛絲具有良好的彈性主要是非結晶區(qū)的貢獻。
1.2.3 分子構象
分子構象對材料的性能具有很大的影響,不同的分子構象將產(chǎn)生不同的性能[28]。蜘蛛絲的分子構象[29]為β一折疊鏈,分子鏈沿著纖維軸線的方向呈反平行排列,相互間以氫鍵結合,形成曲折的柵片,其多肽鏈排列整齊、密集形成結晶區(qū),柵片間為非結晶區(qū),由于結晶區(qū)的多肽鏈分子間以氫鍵結合,因而分子間作用力很大,沿著纖維軸線方向排列的晶區(qū)結構使纖維在外力作用時有較多的分子鏈能承受外力作用,使得蜘蛛絲具有高強度。蜘蛛絲非結晶區(qū)分子鏈呈13一轉(zhuǎn)角狀,當受到拉伸時可能形成a一轉(zhuǎn)角螺旋,從而賦予蜘蛛絲良好的彈性。而沿著纖維軸線方向排列的晶態(tài)β一折疊鏈柵片可以看作具有多功能鉸鏈作用,在非結晶區(qū)域內(nèi)形成一個模量較高的薄殼,從而使蜘蛛絲具有較高模量和良好彈性。
1.2.4 形態(tài)結構
從影響纖維物理機械性能的因素來看,除化學組成和分子結構外,形態(tài)結構是影響纖維物理機械性能的決定性因素[30]。蜘蛛絲呈透明外觀,具有原纖化結構和皮芯層結構[31]。通過使用超倍電子顯微鏡觀察,其超分子結構是由原纖絲組成,而原纖絲又由120nm微原纖組成,微原纖由蜘蛛絲蛋白構成的高分子化合物組成。橫截面呈圓形或接近圓形,它是單絲,不需要絲膠來粘住兩根絲,表面沒有水溶性物質(zhì),沒有絲膠,每根蜘蛛絲含有數(shù)十根細纖維,絲條之間空隙也較小,縱向形態(tài)有明顯的收縮。絲中央有一道凹縫痕跡,它在水中有較大的溶脹性截面會發(fā)生膨脹,而縱向則會發(fā)生明顯的收縮。
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