一、染料的聚集現象
一般染料在水溶液中會發生不同程度的聚集。例如直接染料剛果紅是一個磺酸鈉鹽,它的稀溶液當量電導表明,它在水溶液里能離解成磺酸離子和鈉離子。另一方面,用冰點下降和沸點升高的主法測定的結果表明,在一定條件下,它在溶液里即使濃度不高也有顯著聚集現象。離子型表面活性劑都有這種性質。對于許多離子型 染料來說,這也是一個比較普遍而不是個別的現象。
溶液中染料聚集體的大小可以用擴散、電導等各種方法進行測定。所測得的約對數值往往是不一致的,在進行比較的時候要加以注意。用得較普遍的是擴散法。
球形粒子的擴散系統D和它們的半徑的關系按斯托克斯愛恩斯坦方程式為:(缺失) 式中為溶劑的黏度,N0O 阿佛伽德羅數,R為氣體常數,T為絕對溫主。這個方程式只適用于電荷中性的球業子。對染料來說,情況要復雜得多。用上述方法求得的半計算聚集數(即聚集體中的染料分子或離子數)要求求得染料聚集體的密度。鈉離子的擴散速率比染料聚集體的擴散速率高得多,它們向前擴散,勢必帶動聚集體一起前進,從而加速后者擴散。這樣測得的擴散系數便會偏高。在溶液中加一些中性電解質,例如,可以克服這個缺點。但另一方面,溶液中加了中性電解質又會增加染料的聚集。盡管有這些問題,用擴散法在同一條件下測得的數值還是可以用來進行比較。
二、溫度、濃度影響的光譜觀察
三、染料的不同聚集狀態在吸收光譜上表現出不同的特征。利用這種吸光譜的變化可以研究染料在溶液中聚集和解聚的動力學問題,如圖(缺失)所示。其中圖為偶氮染料加熱溶解配制的0、89*10-3M溶液的長波吸收譜帶的隨放置時間的推移而漸漸下降。放置4小時后,在較短波長的波段上出現一個新的波峰,其4小時后還在繼續增大。稀釋后,情況就真假倒了過來,長波波波段的吸收重新上升,波長較短的確良波段吸收則逐漸下降。上述變化表明了染料在染液里發生聚集和解聚的過程以及溫度、染料濃度對染料聚集的影響。提高濃
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