一、乳狀液織物整理劑產品
（一）柔軟劑
1、乳化油臘：
（1）硅油：將硅油用表面活性劑乳化，制得的產品有，甲基硅油、羥基硅油。用乳液聚合方法得到的有氨基硅油。可用于多種纖維織物柔軟整理，手感滑軟。聚氧乙烯醚硅油是親水防靜電劑，用于滌綸織物柔軟整理，手感柔軟、活絡。
（2）脂肪酸衍生物：將硬脂酸反應生成鈉鹽（肥皂）、氨鹽（絲光膏），或高級脂肪酰胺（軟片），無需外加表面活性劑，用熱水直接調漿，用作多種纖維織物柔軟整理，通用、廉價，手感柔軟。
脂肪烴咪唑啉類柔軟劑，整理手感滑爽，可增進織物彈性，價格稍高于軟片。
（3）蠟：石蠟（C16-36的烷烴）、12碳以上的高級脂肪醇、低壓聚乙烯，都具有蠟的性質。
石蠟，熔點在55℃上下，加溫熔化后與表面活性劑（或鈉皂）調和均勻再分散于水，其整理織物手感松軟。對熔點較高的低壓聚乙烯合成蠟（熔點120℃上下），細粉經沸騰床氧化處理，使微粒表面分子生出若干親水基（羥基、羧基等），它可以在不加或少加表面活性劑的情況下制成乳狀液。用于纖維素織物樹脂整理添加，可顯著提高織物撕破強力保留率，整理織物手感柔軟、豐滿。
2、聚醚酯：以乙二醇-聚乙二醇-對苯二甲酸二甲酯為原料，嵌段共聚而成的聚醚酯樹脂，分子中聚乙二醇鏈親水，能在不外加表面活性劑的情況下，將聚合物磨細打漿成為乳狀液。用作滌綸織物柔軟和防靜電整理，整理效果比較耐久。
（二）粘合劑與涂層劑
粘合劑用于織物涂料染色、印花，整理（香味、抗菌、遠紅外、負離子整理），能將顏料、微膠囊，金屬、礦石粉體等粘著在纖維織物上；涂層劑則用于防水、阻燃、環境隔離、防羽絨、仿皮、裝飾等涂層加工。在這些產品中，有聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯和乳膠（橡膠半成品乳液）。它們大多是乳液聚合而成的乳狀液，就性價比而言，聚丙烯酸酯乳液稍具比較優勢，但在乳液穩定性，成膜牢度等方面問題也不少，值得研究改進。
二、乳液質量
（一）顆粒大小
用于織物加工的乳狀液，顆粒
因此，印染加工用乳狀液的顆粒大小，大多掌握在1µm以下。顆粒小則滲透好，分布勻，牢度好。
（二）分散穩定性
乳狀液的穩定性考核有：原液離心試驗(3000rpm·30分鐘)檢查有無沉淀或飄浮物；織物用工作液配方連續重復循環浸軋，檢查有無結皮或析膠；前者考核乳狀液儲存穩定性，后者考核與其他助劑混用時的工作液穩定性。以上兩種方法，配上顯微鏡觀察更好。
我們曾在自己開發的樹脂乳液產品中檢測過，凡在織物加工中發生顆粒變粗的工作液，不僅加工質量降低，有時還會出現加工疵點，如：軋輥結皮、皮屑粘在布面上等。
（三）耐洗牢度
有時為了保證乳液分散穩定性，表面活性劑用量偏高，但是，表面活性劑越多，整理效果的耐洗性越差。對于涂層劑，粘合劑等成膜物質來說，殘留在膜中的表面活性劑，易使膜吸水溶脹，水洗與涮洗牢度不高。
用前，可取乳液烘干成膜，目測透明度，并將樹脂膜置于水中溶脹，測定增重。對加工織物成品，可檢驗涮洗牢度。
三、乳狀液理論研究概況
以聚丙烯酸水性涂層劑（乳狀液）為例，在成膜性，堅固、平滑、光亮、手感干爽、耐水（洗）等方面，都難以達到溶劑型樹脂水平。主要原因是乳液產品中有表面活性劑。聚丙烯酸粘合劑，同樣有耐水性問題，綜合表現為涮洗牢度不高。
在合成中添加羥甲基丙烯酰胺自交聯單體，是可以提高成膜和耐洗性。但隨之而來的是，處理織物手感相對較
水性樹脂在加工質量上的缺陷，有無可能解決？
近二十年來有過不少探索，但至今未有明確的方向性結論，本文試圖對此作些探討。因個人學識有限，不當之處，請批評指正。
（一）聚丙烯酸酯乳液的早期制備方法和理論[1-2]
將表面活性劑溶解于水，加入反應釜。再加入多種丙烯酸酯單體、引發劑，一般是總量的1/3。在一起攪拌形成乳液。升溫至75℃后，開始分別均勻滴加其余的2/3單體和引發劑水溶液，進行聚合反應。
早期研究者認為：表面活性劑是既親油又親水的兩親化合物。在水中溶解，達到一定濃度時，分子間會發生締合，形似絮狀膠團，親油基在內，親水基在表，溶液出現混濁，此所謂臨界膠團濃度(critical micelle concentration簡稱cmc，用克分子濃度表示)，各個表面活性劑的cmc各不相同。
早期理論研究者還認為：丙烯酸酯單體可溶于有機溶劑而微溶或難溶于水，表面活性劑膠團內核是親油區，對單體有增溶作用，在后續滴加過程，單體在不斷增溶到膠團內核進行聚合，直至將膠團完全充盈。
提出膠團理論的學者，繪制了膠粒模型圖：在O/W相乳液中，表面活性劑在膠團表面圍起一層單分子薄膜，親水基向外親油基向內，將親油分子包裹在膠團內核，膠團的大小取決于表面活性劑的親油基長度。親油基越短，膠團越小。表面活性劑分子化學組成決定膠團大小。
或許可以說，如果不能大大縮短表面活性劑的親油鏈長度，就不能實現乳狀液細化。
（二）實踐對膠團理論的沖擊
1、膠團概念的修正
七十年代，有人提出新的乳液合成方法，并獲得專利，他把所有的料都加在一起，乳化后分出1/3在反應釜內升溫至75℃后，滴加其余的2/3混合乳液。這個方法，使乳液質量得到改善，單體殘留量減少，織物處理效果穩定，而且合成操作方便。這個操作方法，實際上對膠團概念是一個修正；①膠團內核中的單體并非一定要在合成中逐漸溶入，也可以是一次性到位；②水溶性引發劑過硫酸
2、膠團概念的質疑
七十年代，有人在實驗中觀察到：在溶有油酸鉀的水中注入苯，經過攪拌可以得到白色乳狀液，再滴入正已醇時，乳狀液會變成透明狀液體，苯珠的分散粒徑小于0.1µ（＜100nm）。人們把它稱為微乳。微乳的特點是，①分散體粒徑小于0.1µ；②乳狀液無色透明；③體系有自乳化能力，乳化時無需太多攪拌，存放中，永不聚集沉淀。
膠團理論認為：膠團直徑至少應大于表面活性劑親油基鏈長的雙倍。幾十年來，粒徑為1µ左右的乳狀液，我們都視為正常。其實，油酸鉀的親油基鏈長是54 Ǻ（5.4nm）。即使按照膠團法則，膠團直徑也應該是在20nm上下。為什么不加正已醇之前，乳液呈乳白色，而加了正已醇之后，乳液變成無色透明，分散度提高了幾十倍。
近幾年，持有膠團觀點的學者，把醇類對乳粒的細分現象，仍解釋為：醇類分子參與了膠團膜的組成，長短不一的親油基間隔排列，提高了膠團膜的牢度和彈性…。但是，事實清楚，膠團膜雜化并不是細分乳粒的根本原因。過去，用混合表面活性劑制備乳狀液的許多例子，從來沒有像正已醇那樣令人括目相看。
（三）表面壓力理論[3]
表面和界面兩詞并無原則區別，不過習慣上將非氣相與氣相之間的分界面稱為表面，而將兩個非氣相之間的分界面稱為界面。在微乳實驗中發現：醇的加入，使乳液系統的界面張力，也就是油水相的界面張力下降到零。
在兩個液相之間的界面張力，隨液體分子親油、親水性的不同而不同。能相互混溶的，相互間的界面張力等于零。
表1 幾種液體的表面張力及其與水之間的界面張力
| 液體 | γ0 | γi | 液體 | γ0 | γi |
| 水 | 72.8 | - | 乙醇 | 22.3 | - |
| 苯 | 28.9 | 35.0 | 正辛醇 | 27.5 | 8.5 |
| 醋酸 | 27.6 | - | 正已烷 | 18.4 | 51.1 |
| 丙酮 | 23.7 | - | 正辛烷 | 21.8 | 50.8 |
| 四氯化碳 | 26.8 | 45.1 | 汞 | 485 | 375 |
注：γ0——表面張力；γi——液體與水之間的界面張力
表面張力、界面張力都
表面活性劑親水也親油。溶于水時，分子中的親油基受水分子排斥，富集于水面，指向界外；溶于油時，分子中的親水基受油排斥，富集于油面，指向界外；湍流行為，有可能使表面活性劑分子穿越油水界面。美國阿特拉斯公司采用分布系數實驗方法，將表面活性劑投入水/油（辛烷）混合液中，靜置平衡后，分別測定其在油水兩相中的各自濃度。計算出表面活性劑的親水/親油比（Hydrophile Lipophile Balance）HLB，根據的就是這個道理。
親油性大于親水性的表面活性劑，用于在油中乳化水，親水性大于親油的，用于在水中乳化油。親油與親水性比較接近的，水多時在水中乳化油，油多時在油中乳化水。在所處環境兩性相當時，能攜水珠入油，也能攜油珠入水。此時，出現界面張力接近于零。
兼有親水、親油基的表面活性劑分子，不管是在水中還是在溶劑中，其中的相異性基團會受到溶劑相分子的排斥和擠壓，祗有當它位于液體表面或界面時，斥力才得以解除，但是表面上活性分子密度加大時，‘表面壓力’增大，表面壓力和表面張力是相反的作用力，相同分子間由擁擠變為表面擴張時，界面張力有可能降為零，甚至是負值。
表面張力極小的液體，可以被高度分散，即使有集結的機會，也會被再度分散。這種‘表面壓力’較大的，載有表面活性物質的液珠，有條件進一步分散，形成微乳或超細微乳。這一推論基于Schulman實驗[4], Prince認為輔助劑滲入界面后，可使界面壓力迅速增加。例如：在鈉皂的活性劑中，加入醇后，界面壓力從15mN/m增加到35mN/m，這樣也可獲得負界面張力。所以體系的界面可以無限擴大，從而使油在水中的分散度提高，最終
界面壓力理論，推進了微乳狀液的開發。
近年來，微乳產品有了增加，作為助乳化劑應用的有：中級醇(C4-C8)、正己醇[5]，正十二醇[6]，十六烷基醇[7]，也有提出：選用中等鏈長的醇，或鏈長為乳化劑1／2的助表面活性劑[8]，也有用異辛甾烯醇[9]，卵磷酯，辛酸一酯、二酯[10]作為助乳化劑制得微乳狀液。
八十年代初，我們在真絲綢洗可穿整理研究中也曾發現，極難乳化的水不溶性環氧樹脂（乙二醇縮水甘油醚），用了助乳化劑以后，無須強力攪拌，便可制得透明的樹脂微乳狀液。
微乳的發現和理論研究還只是剛剛開始，可以相信，它將使乳狀液制備和應用技術得到進一步發展。
四、無乳化劑乳狀液
另一個值得重視的是‘無乳化劑乳狀液聚合’技術，前面我們已經談到過表面親水化處理，依靠表面親水基的作用，在不用或少用表面活性劑的條件下制備乳液，有如：氧化聚乙烯乳液、聚醚酯乳液，還有水解PVAc乳液、皂化聚丙烯酸酯乳液等等。
有介紹[11]：乳液狀的分散體系用于涂料和粘合劑時，造成損害涂膜耐水性、表面光澤性和流平性等的最大原因，多數是由于所吸附的乳化劑所致。由廢液造成的公害等也起因于殘留的乳化劑水溶液。基于上述兩點，迫切期望得到在沒有乳化劑的條件下也能夠穩定的乳液。現正在以親水性單體的乳化聚合及其乳液共聚。看來，無乳化劑乳狀液不僅是印染行業的追求，也是建筑涂料、油漆、皮革等行業的共同追求。
有人發現[12]，對于穩定的分散極細的聚醋酸乙烯的乳膠，在室溫下放置，使之簡單的皂化，就可以從表面上變化成聚乙烯醇，然后，就可以得到以聚乙烯醇作為分散膠體的極為穩定的聚醋酸乙烯乳液。
松本等[13]用聚丙烯酸乙酯乳液進行堿皂化，這時皂化反應以微小的顆粒開始，通過電泳及吸光度的研究，確認了生成的羧基全部都在顆粒的表面上。
可以設想，將丙烯酸等水溶性單體用于
很早以前松本教授等[14]在乳液共聚條件下比較了甲基丙烯酸與丙烯酸，確認用丙烯酸的場合多分布于聚合物顆粒表面上，而用甲基丙烯酸時則多分布于顆粒的內部。
Sinclair-Koppers公司對此進行過詳細的研究工作，其中有關無乳化劑及穩定乳液方面，G.W.Ceska [15]介紹了關于苯乙烯-甲基丙烯酸體系的乳液共聚的兩段聚合法。即;在第一段中，在低pH值條件下進行羧酸化，以制備出種子乳液，而第二段，在維持高pH值下使之離子化，并進一步形成能在高濃度下保持穩定的無乳化劑乳液。
進行無乳化劑乳液的研究的，還有岡谷、佐古田等人[16]值得關注。
五、結語
1、對織物處理要求來說，顆粒細，表面活性劑含量少，穩定性好的乳狀液整理劑，可以獲得好的整理效果和綜合質量。
2、微乳，可以滿足乳粒細度要求，但乳狀液中表面活性劑含量較高；無乳化劑乳液能達到環保，減少污水排放的要求，乳液穩定性較好，但乳粒較粗。
3、用表面壓力理論可以解釋微乳現象，對進一步開發微乳產品提供理論依據。試制無表面活性劑微乳，意義重大，是我們提高紡織產品品位，節能減排的長期目標之一。
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