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活性染料新型染色堿SN

來源:印染在線 發布時間:2009年04月27日

我國是一個紡織及出口大國,近幾年出口一直保持逐年遞增的態勢。印染行業是用水大戶,也是污染大戶,盡管各級政府不斷加大監管力度,但現仍有許多企業污水排放不達標,甚至還有大型印染廠污水不經處理直接偷偷排放的現象時有發生,造成我國的水域資源環境有進一步惡化的傾向。珠三角、長三角情況更為突出,受污染程度之深,實在令人擔憂。盡管經濟是繁榮發展了,但是人類賴以生存的資源環境卻遭到了嚴重的破壞。作為染整工作者,我們有責任和義務為保護自己賴以生存的環境而努力探索、為實現我國染整業可持續發展做出貢獻。

要發展經濟,更要保護好環境,首先是要從源頭上進行防治。目前印染行業實施“節能降耗、污染減排和資源節約”的突破,在技術層面上主要有兩個方面:一是染整設備的技術改造,淘汰耗能耗水多、染化料用量大的舊設備。尤其是浸染設備,目前1:6甚至1:3.5浴比的染色設備日益成熟,可節約40%以上用水和大量染化料,同時廢水量也大幅降低,但這類設備價格高,要在全行業普及還需要時間;二是革新工藝,采用對環境友好的助劑。新型染色堿SN就是染整加工中關鍵的染色工藝所大量使用的純堿替代品,以減緩目前耗水多、染化料用量大、污水排放量大的突出問題,提供實現小浴比(少水染色)關鍵技術的創新產品。

新型染色堿SN是一種活性染料染色工藝優化劑。無純堿用量大、不宜化料、尤其不適應小浴比的染色、染后水洗耗水多、對水域環境污染嚴重、其粉塵對工人身體健康有危害等缺陷。同浴比條件下可至少節約10%的潔凈水和減少10%的污水排放;同時在染色廢水中的COD可降低50%以上。如全行業用染色堿取代純堿僅只需30萬噸、每年可減少近300萬噸固體堿排入祖國的江河湖海,使日益惡化的水域資源環境和土壤的鹽堿化得以改善。經在全國各地一些印染廠使用,用戶一致評價是:⑴ 比使用純堿直接成本降低10%-30%,使用方便可靠。 ⑵ 對染色的產品質

量、尤其是染色牢度有明顯提高,降低染廠返修率。⑶ 極大的減輕了工人的勞動強度,無粉塵污染,為實現清潔生產提供了一條可靠的技術途徑。⑷ 綜合成本降低:省時、省水、省電、省冰醋酸,廢水中的COD也比純堿降一半以上、降低了處理污水負荷和費用,具有很高的經濟效益和社會效益。

新型染色堿SN是我公司近幾年開發出的創新產品,2005年10月經省級鑒定國內專家一致認為:該項成果技術居國際領先水平,2006年度列為國家重點新產品。

1.SN的經濟技術指標特性

1.1主要技術指標

1.1.1含有機羧酸的高濃縮緩沖復合堿

采取有機羧酸滴加聚合、與無機堿以及強堿分散劑等復合獨特生產工藝技術,極大的提高了SN產品的有效成份的含量,更好的模擬了純堿的pH曲線。

此圖數據測試:在25℃溫度條件下,去離子水配制各濃度堿液,采用美國Hanna公司HI98128 pH/溫度計測試。(精確到pH±0.01,I溫度±0.1℃)

1.1.2 密度1.70(20℃), -15-60℃密閉下存放一年。

染色堿取代純堿必須要適用于各種不同結構活性染料的淺、中、深色的染色、與純堿相比較獲得更一致的色光甚至超過純堿固色的得色深度。提高含固量、尤其是有效成份的含量,而又要保證產品穩定性,這是該產品大比例取代純堿的難點,也是關鍵點。(目前市場代用堿名目繁多,良莠不齊,普達不到純堿固色的得色深度,拼色紅光不夠)這也是SN與國內外同類產品相比較而最大的優勢所在。(下列數據為江蘇某公司所測)

表1 不同堿劑濃度的相對色力度(%)

染料

結構

類型

純堿

20g/L

代用堿

最大吸收波長nm)

1

2

3

4

活性紅M-3BE

偶氮異雙

活性基染料

100

107.08

101.26

95.45

92.41

550

活性翠藍

B-BGFN

銅酞菁乙烯砜染料

100

105.49

117.22

113.63

110.26

670

活性黑

KN-B

雙偶氮乙

烯砜染料

100

117.24

113.72

95.14

87.02

610

染色條件:2%o.w.f、六偏磷酸鈉1.5 g/L、 食鹽40 g/L 、堿劑(見表)浴比1:40、 65℃吸色30 min; 65℃固色40 min →皂洗。DatacolorSF600X測

色儀測試。表-1顯示:不同結構類型的活性染料,采用新型染色堿固色,其得色深度(固色率)可以達到甚至可以超過純堿固色的得色深度。這與兩年前“新型固色堿”的實際水平相比,是個了不起進步。然而,要獲得較高的得色量(與純堿相比),有一個前提條件,那就是實際用量必須“恰當”。

1.2高的性價比

純堿在過去的幾年里,隨著能源、以及燃油價格的上漲也上漲了50%,市場均價為1680元/噸,而染色堿平均以1/9的量取代,即110kg就替代一噸純堿,可降低直接成本15%—25%。各個工廠均有一套成熟的工藝,我們向其推薦使用SN時均提供用量表、以及直接取代純堿的比例。

表2 SN參考用量表

染料%

≤ 0.05

0.1

0.5

1.0

2.0

3.0

4.0

6.0以上

g/L或%

0.8-1.2

1.0-1.4

1.3-1.8

1.5-2.6

1.8-2.8

2.0-3.2

2.5-3.4

2.5-3.8

說明:浴比≥1:8用量為0.8—3.8g/L,若配色中以B黑,R蘭為主色,

應選擇對應純堿濃度范圍的下限(1/10);若配色中以翠蘭、紅為主色,應選擇對應純堿濃度范圍的上限(1/8);黃為主或其它拼色,則選擇中間值(1/9)。深黑色(1/8)

SN適用于各種型號的浸染工藝設備:如國產各種機型、進口的德國Than、Thies、意大利MCS以及希臘缸、而立信的GN和ECO各系列染缸則優勢更為顯著,更能體現多、快、好、省的優勢;適應各種纖維材料包括莫代爾、天絲、人棉萊卡;各種纖維型態包括散纖、筒子紗、絞紗 等;適應各種染料染色工藝如升溫法、降溫法、恒散溫法;加料方式也非常靈活簡捷,可手動三次、也可一次曲線加入;與純堿比較更易控制色花疵病,得色濃艷豐滿,并且濕摩和白布沾色有明顯提高。近三年來,在全國各地近50家染廠長期使用,至今無一例投訴。

1.3環保特性

SN產品經國際紡織環保協會秘書處(瑞士)紡織檢定公司檢測,符合OEKO-Tex100-200標準,并頒發ECO證書(ECO-Passport for Chemicais,Auxiliaries and Dyestuffs No.SHXA 044219 Testex-zurich),第ZHXA044219號檢驗報告如下:

Oeko-Tex 活性染料染 經染色處理

表--3 100-200標準 色堿SN產品 過的綠色織物

pH值

(符合.EN 1413,1998)號,

水提取物 [pH]

4.0-7.5

12.9

6.6

甲醛分析(符合JISL-1041)號

無甲醛 [ppm]

九種重金屬測定 毫克/千克

(OEKO-Tex)金屬檢測

<58.52

<22.15

酚(加氯和OPP)

(符合OEKO-Tex200)號

五氯苯酚 四氯苯酚 聯苯酚

<50.1

<0.03

有機錫混合物(符合OEKO-Tex200)

<1.5

<0.06

加氯的苯/甲苯(16種衍生物)

(符合OEKO-Tex200)

<1.0

汗漬牢度(符合ISO 105/E04)號,

耐酸: 色變性 等級

上染率 等級

耐堿: 色變性 等級

上染率 等級

3-4

3-4

4-5

4-5

4-5

4-5

摩擦牢度

(符合ISO 105/X12:12003)

干摩擦牢度測試 等級

濕摩擦牢度測試 等級

4

4-5

3-4

水洗牢度(符合ISO105/E01)

色變性 等級

上染率 等級

3

4-5

4-5

2.節能降耗、污染減排的顯著效果

2.1節能降耗、資源節約

在眾多用戶中,普遍反映使用SN后達到節能降耗、增收節支、污染減排的效果。有染廠老板高度評價SN為三省產品,即“老板省錢、干部省事、工人省力、還環保。”現就某上市集團公司在使用SN近兩年,所提供的生產實例數據進行分析。

表4 染色處方

工藝處方

雷瑪唑黑B133 %(owf)

3.5

3.5

雷瑪唑紅 3BS %(owf)

0.5

0.5

雷瑪唑黃3RS %(owf)

0.5

0.5

元明粉g/l

70

70

純堿g/l

30

__

SN g/l

__

3.0

冰醋酸%

0.5

__

純堿與SN對比工藝(全棉32S單面布 立信GN-28缸 浴比1:10)

2.1.1省時、省水、節約能源、成本降低

純堿工藝加堿時間很長,而且必須分三次加入,加堿速度的控制對產品質量起著決定性的作用。而用染色堿SN工藝,雖然固色階段的時間稍長, 但加堿可以一次性(曲線)加入,無需考慮色花問題。染色后水洗次數少,工藝時間縮短一小時。

在圖2中,與純堿比較SN工藝在染后減少一次水洗和一次HAc的熱水處理。這樣在中深色染色中一噸布可節約20噸水,也節省HAc(70℃)的加熱蒸汽。在染色階段省去了超過20%清潔水。從表4中Ⅱ缸省去了0.5%(owf)的HAc。

純堿與SN工藝成本對比:表--5

純堿工藝

SN工藝

項目

用量

成本(元/噸布)

項目

用量

成本(元/噸布)

雷馬唑黑B133

3.5%

<

910

雷馬唑黑B133

3.5%

910

雷馬唑紅3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

元明粉

70g/l

455

元明粉

70g/l

455

純堿

30g/l

450

SN

3.0g/l

360

冰醋酸

0.5g/l

46

皂洗劑

1g/l

61

皂洗劑

1g/l

61

90(噸/噸布)

180

70(噸/噸布)

140

302(度/噸布)

166

250(度/噸布)

137

合計

2618元/噸布

合計

2413元/噸布

表-6摘自《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》

筒子紗染色成本比較(以深咖啡為例) 表-6

項目

試樣1

試樣2

試樣3

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

染料%

8.0

2880.00

8.0

2880.00

6.8

2448.00

其它助劑

1046.41

978.17

978.17

純堿

20

306.00

染色堿SN

2.5

255.00

255.00

冰醋酸

68.24

合計

4300.65

4113.17

3681.17

由表-6可知,使用染色堿SN染色工藝,成本低于純堿染色工藝, 試樣2比試樣1減少直接成本187.48元/噸紗。試樣3比試樣1減少工藝綜合成本619.48元/噸紗

2.1.2 染化料、助劑的節約

在一些港資企業中,有較多地地使用Na2CO3- NaOH混合堿工藝,從表面上看用堿的成本是大幅下降了,但只要我們通過大批量生產全面對比分析,就會出現這種工藝綜合成本并沒降低,而是提高了,并且帶來了質量不穩定的可能性。混合堿與SN的工藝比較:(全棉32支汗布 立信E-38 浴比1:9)

配色處方(深寶蘭色為例) 表-7

Ⅱ(染料-15%)

活性黃 3RN %(owf)

1.158

0.985

活性紅3BSN %(owf)

1.06

0.901

活性黑 B

%(owf)

4.5

3.825

NaCl(g/l)

80

80

Na2CO3(g/l)

6

__

NaOH (g/l)

0.9

__

SN(g/l)

__

2.8

HAC(98%)(g/l)

0.7

0.2

給色量的檢測對比

在測色儀上進行檢測,以Ⅰ號樣為標準(力度100%),Ⅱ號樣(力度99,89%),色澤差異見表-8 ,而染廠控制標準允許差值為±0.4

色光的檢測對比 表-8

光源

DL*

Da*

Db*

Dc*

Dh*

De*

FO2

0.00

0.17

0.08

-0.

09

0.17

0.19

D65

-0.01

0.22

0.08

-0.08

0.22

0.24

A

0.03

0.27

0.15

-0.12

0.28

0.31

DatacolorSF600X測色儀測試

從表7-8看出,同比Ⅱ盡管減少染料15%,但給色量差異僅0.11%.,色光控制也好于控制標準;濕摩擦牢度高半級。混合堿兩次加堿時間長達70min,造成工藝時間延長,而加完NaOH后的時間僅30min,(如時間過長,會造成染料大量水解)這樣有三個負面效應,一是染料浪費、二是水洗負荷加重對牢度不利,三是污水處理負荷和費用增加。雖然SN的直接成本高出近180元/t,但省10kg染料的費用卻遠不止180元。而SN省時、省水、省染料、省HAC等,綜合成本是降低的。最重要的是質量有保證,用NaOH很危險,易產生色花。

表9《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》 表-9

處方/%(owf)

試樣1

試樣2

試樣3

菲諾紅S-3BF

2.00

2.00

1.55

菲諾黃S-3RF

3.80

3.80

3.25

瑪德素元青N150

2.20

2.20

2.00

NaCl g/L

80

80

80

Na2CO3 g/L

20

染色堿SNg/L

2.5

2.5

浴比

1:13

1:13

1:13

溫度 /℃

60

60

60

時間 /min

60

75

75

表9處方染色結果表明,3只色紗試樣著色均勻未發現陰陽色或色斑。試樣2比試樣1偏深偏紅10%,試樣3在減少染料用量10%—20%情況下,顏色深淺與試樣1相同。固色用染色堿SN較純堿得色量高10%左右。另外,大紅色、黑色,結果與上述情況相似。

2.2污染減排

2.2.1廢水中COD大幅降低

表10 純堿工藝與SN工藝染色廢水COD對比

化學需氧量COD cr/(mgl)

試驗條件

純堿工藝

染色堿SN工藝

染色殘液

2641

1216

一次水洗

1348

564

二次水洗

923

356

三次水洗

793

208

注:以上數據是取二缸殘液測量的平均值。

2.2.2在低浴比染色機上的優勢加強環保和節約資源在經濟生活中越來越顯重要,人們已從末端治理改為源頭防治,低浴比染色機將在浸染方面逐步占為主導地位。由于浴比小電解質濃度高,染料初始上染率高而不容

易擴散轉移,極易造成色花。而SN以其電解質濃度小易擴散轉移的特點,在小浴比染色機上容易控制色花。在許多工廠所引進德國、意大利、希臘的小浴比染色機上的長時間使用均展現出其卓越的優勢。無論是色花抑制、浴比的精確控制、都很便利。3.技術措施

純堿替代產品在在行業中是個令人矚目的研究項目,產品在市場上也越來越多地出現。這是好事情,有競爭才會有進步,才會讓用戶有更多地選擇。但不同牌號產品的質量最終反映在勻染性、上色率、重現性、產品自身穩定性、以及環保特性卻是千差萬別;價格也是非常混亂,同一公司這樣的產品質量會好嗎?因此,染廠準備使用該類產品時一定要謹慎,必須經過充分對比,有比較才會有鑒別,才會作出正確的決定。

3.1用量的確定

SN的用量是根據顏色來決定取代純堿的。紅與翠蘭G用量最高,是純堿用量的1/8、R蘭與B黑為最少是純堿用量的1/10、切切不可搞錯,紅黃黑三拼色用量相當則1/9、深黑色的用量為上限(1/8)。(如咖啡紅多一些,黑B少些也可用1/8.5、反之,深寶蘭B黑多一些,紅少則用1/9.5。)

特淺色(純堿用量不足6g/l)SN用量偏大、可能超過1/8—1/10的用量, 因SN產品最低用量為0.8 g/l,如原工藝純堿為5g/l、那么紅色1/8取代就僅有0.6 g/l,小于SN產品的最低用量. 特淺色用堿量極少對生產成本影響也小。

SN用量計算、稱量要準確,容器要一定專用干凈。

3.2打小樣(仿色)

SN的稀釋一定以重量百分比10%(wt),具體方法:將三角燒瓶放在電子秤上回零。用干凈的移液管吸取,如加入為25.8 g,則將水補充至258 g即可(10% wt)。工藝曲線的選用同純堿一樣,考慮到SN促染的功能較純堿弱一些,建議打小樣固色時間較純堿要延時10 min(增加10 min對于大生產可忽略不計,更何況用SN染后水洗要省時很多)。

染廠在與純堿進行充分對比染色試驗后,制定

出符合廠情的工藝用量表,并且針對工藝特點、設備狀況和工人操作習慣,制訂相應的措施;說到底很簡單就是統一標準。

3.3大生產

3.3.1浴比的控制

SN用量少,平均僅只純堿用量的1/9,染液中離子強度低,促染的功能要弱一些(上色緩慢,不易色花是優點),浴比的變化所造成波動要比純堿大一些,尤其是超水比易造成色淺。例如:500㎏缸只生產230㎏布,又如原是常溫J缸(1:10)生產,復染到KU—133類的拉缸上進行(1:18的浴比,用純堿也會色淺并考慮染料加成,用SN更不能忽略)。要注意浴比變化,復樣浴比與生產浴比盡可能相近。由于生產時,經常有染缸變更或不滿載情況,工藝員及時調整工藝,如浴比增加20%—50%,則需延長固色時間;浴比如增加50%以上,必須調整處方。

3.3.2 SN的注入方式:

如配置有電腦曲線加料系統可一次性注入,但必須是先慢后快,即使是電腦設定了速率=70%,但一定要在初加堿時確認速率=70%。立信染缸在許多工廠使用時,經常會遇到設定速率與實際執行不相符的情況. 應立即由設備人員最好請設備廠家技術人員來調試。

在未配置電腦自動曲線加料裝置的設備上,敏感色的加堿則應分批加入,先慢后快。有的用戶采用一些小竅門,做到又快又好又省。

4.結束語

近年來純堿替代品在印染廠的使用也越來越多,在提高上色率、改善勻染性能、以及穩定性和環保性能等方面都取得了突破性的進展,越來越多的染廠從中獲得了實惠和收益。染色堿SN的廣泛推廣應用,國家也給予了充分地肯定;四個部委批復了染色堿SN為2006年度國家重點新產品,同時也給予了政策上的扶持。可以予見未來幾年染色堿工藝取代純堿將成為染廠的常規工藝。因為:

1.客觀上,實施“節能降耗、污染減排”戰略已成為基本國策,它充分反映了廣大人民群眾的強烈訴求、體現國家要實現可持續發展、創建合諧社會的堅強決心。各級政府也相

應出臺了治理考核指標和硬性管理措施。促使印染廠更多地去關注和尋求新的、高性價比的環保型產品,以求適應不斷變化的社會環境。

2.印染企業要在激烈的市場中,打破歐美的綠色壁壘,將會更多地使用綠色環保型產品;同時也將更有利于企業節能降耗、提高質量、增加經濟和社會效益。


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