水性熱反應型聚氨酯固色劑還具有以下優異特性[15]:1)低溫加工——水性聚氨酯固色劑往往在其分子結構中引入了羥基、羧基、氨基、酰胺基等活性基團,不但本身能夠形成大量的氫鍵,而且還能夠與纖維發生交聯反應。此外,使用焦硫酸鈉或者亞硫酸氫鈉封端的水性聚氨酯固色劑,具有很低的解封溫度;
2)柔軟作用——水性聚氨酯具有的“軟段”結構增加了分子的柔韌性,因此在一定程度上能夠賦予織物柔軟性;
3)摩擦性能——聚氨酯其本身的柔韌性可改善織物的斷裂伸長、斷裂強度和摩擦性能;
4)環保性——生物降解性強且不存在金屬鹽,完全滿足“ECO”(生態)標簽的要求。
此外,陽離子性水分散型聚氨酯還可用于改善織物或無紡布的可染性。
3.2印花用聚氨酯助劑
目前,在涂料印花中廣泛使用的是添加了羥甲基丙烯酰胺為自交聯單體的PA類黏合劑。它透明性好,對涂料和纖維的黏附力強,可降低硬單體的比例和印花漿中黏合劑的用量以改善手感。但在印制大面積花紋時,其手感還不夠柔軟;同時,羥甲基丙烯酰胺的使用還帶來了甲醛釋放問題。若單純提高PA軟單體比例,則其吸塵性及黏搭性亦會提高。對針織物印花時,由于聚丙烯酸酯黏合劑的斷裂延伸率較小,易產生露花現象。
在許多方面PU/PA-IPN均表現出了極佳的性能,可以克服PA黏合劑延伸性差、濕摩擦牢度低、易吸塵和黏搭的缺點,能夠明顯改善涂料印花織物的柔軟性和耐磨性[19]。含有—NCO的水溶性聚氨酯,還能夠與纖維中的活性基團及聚氨酯大分子重復單元上的氨基甲酸酯基發生交聯反應,進一步提高涂料印花的各項牢度。研究表明[20]:用聚氨酯黏合劑印制的涂料印花產品手感柔軟、得色量高且摩擦牢度明顯高于涂料印花的國標(干2~3/濕2)及其他染料印花織物的國標要求(干3/濕2~3),可與染色織物相媲美,甚至超過后者。崔錦峰等人[21]合成的單組分常溫氧化交聯型水性聚氨酯樹脂可深度交聯,克服了線性聚氨酯涂膜在基布上的附著牢度差、耐水性低和耐磨性差等缺陷。完全滿足絲網涂料印花的工藝要求,固化所形成的印膜高光、耐水、附著強、色彩鮮艷、手感好,是一種優良的環境友好型涂料絲網印花助劑。
3.3聚氨酯功能整理劑
3.3.1防縮整理
水溶性熱反應型聚氨酯與絕大多數的陰離子助劑具有優良的相容性,主要應用于非氯化的聚合物“一步法”羊毛“加法”防縮加工,省工省時、對羊毛損傷小且避免了有害物質的排放。若將其與適量的聚氨酯乳液或羥基/氨基硅乳拼用,可最大限度地保持紡織品的原有風格和手感。
如今,水性聚氨酯羊毛防縮劑已被國際羊毛局(IWS)推薦使用。國內有許多毛紡廠都在使用Bayer公司的SynthappretBAP和日本達一琦公司的ElastronBAP羊毛防縮劑。
BAP羊毛防縮整理劑是一種水溶性熱反應型聚氨酯甲酰磺酸酯鹽,其合成方法是用三羥甲基丙烷和環氧丙烷在催化條件下聚合成低聚物,然后與過量5%~10%的異氰酸酯(如HDI)反應,得到端基為異氰酸酯的聚氨酯預聚體,最后在低級醇和水的混合溶劑中以焦硫酸鈉進行封端而得[22]。
BAP為三官能度支化結構,其在堿性條件下通過加熱形成的網狀聚合物膜能夠將羊毛鱗片緊緊包覆起來;另外,其分子中的—NCO也可與羊毛纖維表面的—OH、—NH2、—SH發生反應,在聚合物膜與羊毛纖維之間形成牢固的化學結合,使毛織物的防縮效果更加持久、耐洗。
以亞硫酸氫鈉或焦亞硫酸鈉封端的聚醚型聚氨酯預聚體羊毛防縮劑的成膜性和分散性好、表面張力小且儲存穩定,可使羊毛織物的氈縮率下降90%~95%以上(防氈縮標準IWSTMNO.31,羊毛織物的面積氈縮率應≤6%),完全達到IWS機可洗標準[23-25]。處理后的羊毛織物手感柔軟、色光僅發生輕微變化且對淺色織物具有比較明顯的增深效果[26]。
吳明元等人[27]將氨丙基聚硅氧烷與聚醚多元醇和HDI預聚體中部分的異氰酸酯基反應,生成了含硅氧烷的PU預聚體,再以NaHSO3封端并分散于水中。此有機硅改性熱反應型水性聚氨酯羊毛防縮整理劑具有比普通水溶性封端聚氨酯明顯優異的手感。
3.3.2抗起毛起球整理
聚氨酯在織物表面具有較強的成膜性,且成膜強韌,耐低溫、耐脆化、耐摩擦、強度高、彈性好并有一定親和性??椢锾幚砗罂商岣呃w維的抱合力,減少紗線毛羽及靜電荷的產生和積聚,有利于織物抗起毛起球性的提高。
以水性聚氨酯處理純棉針織物,其表面抗起毛起球等級由原來的1~2級提高到4級以上,整理織物無游離甲醛釋放。以其與改性2D樹脂拼用,不但可減少織物上游離甲醛的產生而且能夠有效地防止合纖織物產生毛球。德國拜耳的ElastronBAP水分散聚氨酯不僅可用于羊毛的防氈化加工,還有助于提高羊毛織物的抗起毛起球性能。
3.3.3抗皺整理
有文獻報道[22,28]:水溶性熱反應型聚氨酯可顯著提高棉織物的折皺回復角,用于絲織物,可獲得柔軟、耐磨和抗皺等優良的服用性能。
王文在研究中還發現[29]:在全棉薄型織物的免燙整理中,將水溶性聚氨酯交聯劑與樹脂復配,能夠在保證織物強力的同時明顯提高其抗皺性。
以羥乙基木質素磺酸鹽(HELS)與芳香族異氰酸酯反應制得的木質素聚氨酯,能顯著提高棉織物的免燙性能[30]。
3.3.4抗靜電整理
陽離子水性聚氨酯中的季銨陽離子及其吸濕性具有顯著的抗靜電作用,且具有較羧基型聚氨酯明顯較好的耐水性。同時,陽離子聚氨酯還可使織物的耐磨及透氣性大幅提高[26]。朱建平及周向東等人[31-32]則利用封端的脂肪族水性聚氨酯與陽離子表面活性劑中的活潑氫基團反應,制備了耐久型抗靜電劑。該抗靜電劑耐洗性好,且能改善染料的染色牢度。同時,其滲透性強、使用量低,再加上聚氨酯固有的耐磨性,使得此類抗靜電劑具有廣闊的發展前景。適用于滌綸、錦綸和腈綸織物的抗靜電整理。
3.3.5外觀風格整理
聚氨酯類整理劑用于仿麂皮整理,織物皮感強、手感豐滿厚實、韌性好且通氣透濕。與一般的織物仿麻整理劑相比,水分散熱反應型聚氨酯分子量較低、對織物滲透力強,且能與纖維反應并自身交聯成膜,因此整理織物的仿麻效果持久、耐洗。以天然多糖制得的水分散聚氨酯,不僅能改進整理織物的吸水性,還不會引起染料褪、變色,是一類高檔的織物仿麻整理劑[30]。
3.3.6芳香整理
聚氨酯芳香微膠囊克服了明膠/阿拉伯樹膠、脲醛樹脂微膠囊存在甲醛的問題,同時還克服了環氧樹脂微膠囊的變味、變色問題。
Bayer公司新近開發的“BayscentAromatheapy”技術便是一種基于聚氨酯微膠囊香味整理劑的紡織品香味整理新技術。據稱該產品適用于紡織品所有的整理工藝,意大利一些主要的女式內衣和運動服生產商已使用該技術生產出了具有香味療效的產品[33]。
我國天津工業大學的學者也利用界面聚合的方法,在水包油體系中以聚氨酯為壁材制得了芳香微膠囊,并討論了微膠囊的性能及其影響因素,給出了芳香整理的參考工藝[34]。盡管聚氨酯芳香微膠囊具有諸多優點,但其留香時間卻相對較短。
3.4聚氨酯涂層劑
作為織物整理領域中的突破性新技術,涂層整理技術打破了傳統紡織品在花色品種、風格特征、使用功能等方面的局限性。通過涂層整理,可賦予織物拒水防污、防風保暖、阻燃、遮光和防輻射等原本并不具備的功能,使織物具有高回彈和柔軟豐滿的風格,或使織物具有天然皮革的外觀并呈現悅目的光澤。與其他涂飾材料相比,聚氨酯以其分子結構可調性強、手感好、黏附力強、韌性高、抗疲勞、耐磨、耐寒及優良的環保性等優點異軍突起,并取得了商業成功[35]。
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