4·2 固相萃取
通過印跡聚合物對印跡分子具有的特異性富集或排斥作用,使其對單個化合物和一類化合物具有較高的選擇性,可解決傳統固相萃取中面臨的非特異性吸附問題。Zhu等[54]在硅膠表面制備了2,4-二硝基酚的印跡聚合物,具有高的吸附能力、優良的選擇性和位點可接近性,并成功地用作固相萃取劑,在水樣中選擇性地富集和測定2,4-二硝基酚。實驗結果表明,印跡聚合物固相萃取柱的回收率為92%(相對標準偏差小于2·8%)。
將固相萃取與高效液相色譜結合,可富集、分離和測定被分析物,提高靈敏度,降低檢測限。Jiang等[55]結合表面印跡技術和溶膠-凝膠技術制備了二乙基乙烯雌酚印跡聚合物,采用固相萃取-高效液相色譜聯用技術測定二乙基乙烯雌酚。制備的印跡聚合物吸附動力學快,10min即可達到平衡,吸附容量也很大,為62·58mg/g,并可以用來檢測魚樣品中的二乙基乙烯雌酚。在硅纖維表面制備的印跡聚合物復合材料也被應用到固相萃取-高效液相色譜聯用技術中,對四環素測定的線性范圍為5—200μg/L,檢測限為1—2·3μg/L,并可用于小雞飼料、小雞肌肉和牛奶樣品中殘留四環素的分析[47];對克倫特羅進行測定,檢測限可達10ng/ml[48]。
4·3 模擬酶催化
位于分子印跡聚合物內部的印跡位點和催化基團,使印跡聚合物具有高的選擇性和催化活性,可以與天然酶相媲美。Brüggemann等[56]將印跡分子固定在硅膠的表面制備的印跡聚合物,可催化六氯環戊二烯和馬來酸的環加成反應。相對于非印跡聚合物,這種模擬酶聚合物顯示出特異的催化性能。溫度升高,分子印跡聚合物的催化活性增大。通過這種方法,可將反應的活化能從63kJ/mol降低到55kJ/mol。
該催化反應的米氏常數為5·8mmol/L,有效反應速率為0·4μmol/(L·s),反應速率常數為1·1×10-3/s。Iwasawa等[57]采用分子印跡技術,將金屬絡合物附著在二氧化硅表面,制備了一種新的銠-胺分子印跡聚合物,該聚合物具有與印跡分子形狀匹配的空穴,可以用作形狀-選擇性反應空間。印跡銠配合物具有Rh-(amine)(OSi)(HOSi)不飽和結構,對α-甲基苯乙烯的加氫反應表現出很高的催化活性。
Visnjevski等[58]以Diels-Alder反應的過渡態類似物氯茵酸酐為印跡分子,比較了采用包埋法與犧牲骨架法制備的硅表面印跡聚合物在六氯代環戊二烯與順丁烯二酸的Diels-Alder反應中的催化活性。結果表明,犧牲骨架法制備的硅表面印跡聚合物的催化活性明顯高于包埋法得到的印跡聚合物的催化活性,并且所得產物的量是其非印跡聚合物催化后所得的3倍。Brüggemann等[59]在氨基功能化的硅膠表面固定印跡分子后再與功能單體和交聯劑共聚制備了印跡聚合物,再用HF將硅膠和印跡分子溶解除去。因為是以水解反應的過渡態物質作為印跡分子,所以在印跡聚合物的內表面就具有催化選擇性水解反應的活性位點,表現出較好的催化活性。
4·4 電化學傳感
分子印跡聚合物用作分子識別元件,使制備的傳感器在保持較高的選擇性和靈敏度的同時,還可提高耐受性,延長壽命。Prasad等[60]將硅膠鍵合的尿酸印跡聚合物用于固相萃取和印跡聚合物修飾滴汞電極傳感器,選擇性地預濃縮印跡分子,提高了靈敏度,消除結構類似物如抗壞血酸的干擾,檢測限為0·0008mg/L。Akiyama等[34]在硅膠表面制備了溶菌酶印跡聚合物,將其修飾在電極表面構建了石英晶體微天平傳感器,對溶菌酶具有高靈敏的響應。
Prasad等[61]將肌氨酸印跡聚合物嫁接在硅膠表面,將固相萃取技術和印跡聚合物傳感技術相結合,對肌氨酸的含量進行了測定,檢測限為0·0015ng/m,l并用于人血清中肌氨酸含量的測定,最低可測至50ng/ml。Marx等[62]采用二氧化硅溶膠-凝膠技術制備了對硫磷印跡膜傳感器,研究了功能單體的作用以及非共價鍵合對硫磷時的作用位點,并首次比較了印跡分子在氣相和液相條件下鍵合到印跡聚合物膜上的情況。
5 結束語
基于硅材料的分子印跡聚合物,從以球形硅為基質材料到以其他形貌的硅為基質材料,從在硅的表面印跡到硅的多孔中印跡,發展非常迅速。合成的分子印跡聚合物也由最初的大塊狀發展到目前的微球形、納米管狀等,減少了傳統印跡方法存在的研磨、篩分等繁雜的后續處理過程,增大了聚合物的機械強度,減少了印跡分子包埋現象,加快了印跡分子的吸附速率。
預計在今后的一段時期內,基于硅材料的分子印跡聚合物將在下述方面得到進一步的研究和發展:
(1)合成更多類型的可用于基于硅材料的印跡聚合物的制備時使用的功能單體(硅烷偶聯劑),以滿足不同類型印跡分子和印跡聚合物制備的需要;
(2)深入研究印跡聚合物的識別過程和識別機理,從分子水平上弄清楚印跡聚合物和印跡分子之間的識別機制;
(3)因基于硅材料的印跡聚合物可在水溶液中制備和識別,為生物大分子的印跡提供了一個優良的環境,因此生物大分子的印跡和識別將得到更加深入的研究和應用;
(4)不斷開發基于硅材料的印跡聚合物的新應用領域,并將其推向市場化。
<<上一頁[1][2][3]
相關信息 
推薦企業 推薦企業
推薦企業
您所在的位置：
