涂層表面接觸角 可達412I,具有優良的疏水特性,涂層的污染率可降 低至0:以下。易翔等?42@對環氧改性丙烯酸系親水涂 料的制備和性能進行了研究,采用水溶液聚合法合成 了親水性丙烯酸樹脂,討論了親水性單體用量及配比、 聚合物的JE對涂膜親水性和耐水性的影響,研究了 交聯劑、改性樹脂、乳化劑對涂膜綜合性能的影響,并 從理論上進行了分析,確定了各成分的配比。試驗結 果表明,涂膜的親水性和耐水性能達到較好的均衡,改 性后涂層的耐蝕性和附著力得到提高。
聚氨酯改性
聚氨酯涂膜具有高的機械耐磨性、豐滿光亮、耐化 學品性能好、耐低溫、柔韌性好、黏結強度高等優點,但 是水性聚氨酯膠膜耐候性、耐水性差,力學強度不及丙 烯酸酯乳液。將水性丙烯酸酯和聚氨酯復合,能夠克 服各自的缺點,使涂膜性能得到明顯地改善?01@,而且 成本較低,具有廣泛的應用前景。聚氨酯改性丙烯酸 酯乳液主要有以下K種途徑?04@:!聚氨酯乳液與丙烯 酸酯乳液物理共混L"合成帶雙鍵的不飽和氨基甲酸 酯單體,再與丙烯酸酯共聚L#用聚氨酯乳液作種子 進行乳液聚合L$先制得溶劑型聚氨酯丙烯酸酯,再蒸 除溶劑,中和、乳化得到復合乳液。
楊春海等?00@采用異佛爾酮二異氰酸酯<M’NM=制備 了可光固化的聚氨酯丙烯酸酯預聚體,研究了制備條 件,選擇了活性稀釋單體進行涂膜固化,對其一些物理 性能進行了測試研究。結果表明,和常用的0,K O甲苯 二異氰酸酯<FNM=制備的可光固化的聚氨酯丙烯酸酯 預聚體相比,該預聚體具有更加優良的力學和抗老化 性能。熊遠欽等?03@對樹枝狀多元醇進行改性,合成了可 快速光固化的新型樹枝狀聚氨酯丙烯酸酯,測試結果 表明,固化膜具有適當的硬度和柔韌性,較好的黏附力。G(&*."-.等?0K@合成了一種新型的交聯聚氨酯丙烯酸 酯電解質<’PQ=,該’PQ具有良好的電化學穩定性和 尺寸穩定性,與鋰具有很好的相容性,因此可以用于鋰 電池。DR O!"77(?0A@合成的聚氨酯S丙烯酸酯紫外光固 化膠黏劑性能優良,廣泛應用于印染、油墨、涂料等。
納米材料改性
丙烯酸樹脂的線形結構導致的熱黏冷脆、抗回黏 性和耐熱性不佳等缺點對其應用范圍有一定限制。納 米材料具有表面效應、小尺寸效應、光學效應、量子尺 寸效應、宏觀量子尺寸效應等特殊性質,可以使材料獲 得新的功能。涂料中添加納米顏填料后,由于納米顏 填料粒子能夠吸收紫外光,起到紫外光吸收劑的作用, 增強涂料的耐老化性能,同時還具有光催化性能、疏水 疏油性能、高韌性、高耐擦洗性、高附著力等?01@,故可 使涂料的耐候性得到大幅度的提高。近年來,隨著納 米科技的快速發展,納米材料已廣泛地應用于丙烯酸 樹脂改性,使其各項性能獲得提高。除此之外,納米材 料改性的丙烯酸樹脂還呈現出如自清潔、抗靜電、抗菌 殺菌和吸波隱身等特殊性能,使丙烯酸酯乳液向著環 保方向發展?09@。納米材料改性丙烯酸樹脂的開發已成 為近年來國內外研究的新熱點。
目 前,涂料中添加的納米粒子主要有納米G)H0、納 米F)H0、納米T(TH3、納米U&H等。 龐金興?0B@以含有共聚基團的有機硅氧烷改性的 納米G)H0和丙烯酸酯類單體為主要原料,采用原位聚 合法合成了納米G)H0 S聚丙烯酸酯復合乳液,此復合 乳液具有乳膠粒粒徑小、粒度分布窄、穩定性好的特 點。馬建中等?0C@將采用溶膠O凝膠法制得的納米G)H0 溶膠與丙烯酸樹脂進行共混,制備出耐水性、耐溶劑性 和衛生性能優越的丙烯酸樹脂S納米G)H0復合皮革涂 飾劑。
劉國軍等?02@采用原位聚合法成功制備了聚丙烯 酸酯S納米G)H0有機O無機復合壓敏膠乳液,納米 G)H0的引入同時提高了聚丙烯酸酯乳液的內聚力和剝 離強度,可制得初粘力大于01 V球,原粘力大于411., 4C1I剝離強度達到44 8 S 0A WW以上的高性能乳液型 壓敏膠。胡靜等?31@采用無皂乳液原位聚合法制備出納 米G)H0 S丙烯酸樹脂復合皮革涂飾劑,納米復合涂飾 劑的乳膠粒粒徑約為01&W且分布均勻L納米G)H0的 加入提高了聚合物的結晶度,增加了丙烯酸樹脂的交 聯度。張志杰等?34@采用乳液原位生成法合成了納米 G)H0 S丙烯酸樹脂復合皮革涂飾劑,并應用于皮革涂 飾。
涂飾后革樣的各項性能較丙烯酸樹脂涂飾劑涂飾 的革樣有明顯提高:透水性提高B5 K0:;透氣性提高 B5 33:;耐干、濕擦拭性能均提高4級。嚴勇等?30@用偶 聯劑表面處理納米G)H0,通過超聲分散和離心處理后 將其均勻分散在丙烯酸罩光漆中,制得了丙烯酸9納 米:);0復合罩光漆,并對該罩光漆膜的耐磨性、附著 力、磨損行為等進行了研究。研究結果表明:納米:);0 對漆膜的摩擦行為及耐磨性等產生較大的影響,當納 米:);0添加量為35 1<時,丙烯酸納米:);0復合罩光 漆漆膜的耐磨性可提高=>5?<,漆膜的附著力、柔韌 性、抗沖擊強度等性能也得到明顯改善。
陳美玲等@33A 以合成的有機硅改性丙烯酸樹脂為主要成膜物質,在 顏填料不變的基礎上添加納米:);0,制成了低表面能 納米結構無毒海洋防污涂料,討論了樹脂用量和納米 :);0對涂膜附著力及其與液體接觸角的影響,分析了 低表面能防污涂料的表面結構。
結果表明,樹脂用量為 0B<C 31<時,涂膜的附著力為4級,涂膜與水的接觸 角為4B1D,涂膜表面為納米E微米級層狀結構。 熊明娜等@3=A采用溶膠E凝膠法成功制備了均勻 透明的丙烯酸樹脂9納米F);0有機E無機雜化材料, 該復合材料的力學性能、熱穩定性和紫外屏蔽性能較 純’!!G均有顯著提高。王智宇等@3BA以F)H7=、三乙醇 胺為原料常溫下制備可溶性絡合物,并以其為先驅液, 分別在制備不含填料和含填料的聚丙烯酸酯I’GJ涂 料的過程中加入上述先驅液,使納米F);0在涂料中原 位生成,從而獲得納米F);0改性的’G涂料。對不含填 料的透明涂料涂膜的K6 E 6)-透過光譜分析表明,納 米F);0具有良好的紫外光屏蔽作用,改性的’G涂料 4>11.后仍未出現粉化,比普通涂料延長了011.。
嚴春芳等@3LA以有機硅改性丙烯酸樹脂為黏合劑、脂肪 族聚異氰酸酯為交聯劑,用制備涂料的方法固載納米 F);0光催化劑,在黏合劑質量分數為=0<、交聯劑質 量分數為?<、且—;M與—8H;的物質的量比接近 4、納米F);0質量分數為B<的優化條件下,制得納米 F);0光催化涂料。測定了以該涂料制備的光催化反應 器的使用性能。結果表明,該涂料性能穩定,對難降解 的青霉素制藥廢水的催化降解效果優良,以該涂料固載 的納米F);0的光催化活性接近于分散態的納米F);0。
姚伯龍等@3?A研究了由碳酸鈣晶須改性的自交聯 丙烯酸乳液型建筑保溫節能涂料,考查了不同空心玻 璃微珠、廢舊泡沫聚合物微粒、碳酸鈣及涂膜厚度對保 溫功能的影響。研究表明,該涂料添加碳酸鈣晶須可 明顯改進其抗開裂及耐水性,具有較好的應用價值。 王訓遒等@3>A制備了納米H(H;3復合丙烯酸涂料,通過 對其主要性能進行檢測表明,當改性納米H(H;3的添 加量為45 B<I質量分數J時,涂料的耐光性、耐水性、 自潔性和貯存穩定性等顯著改善。研究了添加輕鈣、 未改性納米H(H;3、改性納米H(H;3及其用量對丙烯 酸涂料流變性的影響。結果表明,該體系的流動特性均符合H(--"&模型,當在丙烯酸涂料中添加45 B<改 性納米H(H;3時,其黏度對溫度的敏感性下降,黏度 顯著降低,剪切觸變性較強,H(--"&屈服應力較小,觸 變性增大,涂料性能的改善與其流變性變化基本一 致。此外,固體含量的改變或添加丁醇對添加改性納米 H(H;3復合丙烯酸涂料和傳統丙烯酸涂料流變性的影 響規律基本相同。
其它
此外,丙烯酸樹脂的聚合方法、反應溫度、單體滴 加速率、乳化劑和助劑類型與用量等對改變丙烯酸樹 脂的性能均有一定的影響。
結語
丙烯酸樹脂不僅是涂料的成膜基料,亦可作為顏 填料在涂料中的潤濕分散劑,丙烯酸涂料的前景非常 誘人。但是由于作為丙烯酸樹脂基本原料來源的石油 的價格不斷攀升,未來尋求非石油轉化的丙烯酸酯類 將更加迫切,而正因為有這種壓力,也許會給丙烯酸涂 料的改性發展帶來新的機遇。為了進一步提高丙烯酸 樹脂的綜合性能、擴大其應用范圍,科研工作者將對丙 烯酸酯綜合改性,采用各種聚合方法以及先進的聚合 工藝,賦予丙烯酸酯更多的優良性能,使丙烯酸樹脂朝 著特殊化、功能化、多元化、高級化、環保方向發展,丙 烯酸樹脂工業的發展有望掀開嶄新的一頁。
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