3.1 4，4-二氨基-苯磺酰苯胺重氮
在三口瓶中加80mL水和113.8g4，4一二氨基苯磺酰苯胺，開動(dòng)攪拌，加入鹽酸使其溶解，加碎冰70g冷卻后，開始滴加配好的亞硝酸鈉溶液，控制溫度5~C～8℃之間，30分鐘加完，保持反應(yīng)1小時(shí)，終點(diǎn)用淀粉一碘化鉀試紙檢驗(yàn)。到達(dá)終點(diǎn)后用尿素分解過量的亞硝酸。
為了重氮化反應(yīng)的完全且生成的重氮鹽不分解，鹽酸的使用量高于理論量而且在低溫下進(jìn)行，同時(shí)為了減少反應(yīng)副產(chǎn)物的產(chǎn)生，始終保持溶液中亞硝酸鈉過量。此重氮化反應(yīng)屬常規(guī)方法，溫度要求不超過8℃，酸的用量要保證，本反應(yīng)中酸的用量達(dá)到了1：5.6摩爾，以保護(hù)重氮鹽。原料氨基物產(chǎn)品質(zhì)量較穩(wěn)定，含量和實(shí)驗(yàn)過程中以亞硝酸鈉用量計(jì)算出的含量相吻合。該重氮化反應(yīng)的摩爾比為：氨基物：亞硝酸鈉：鹽酸=1：2.1：5.6。
3.2 H一酸溶解、偶合I
三口瓶中加入40gH.酸和80mL水，開動(dòng)攪拌，升溫到40℃，加3.2g純堿溶解，在溶解過程中保持pH值不要超過7。將溶解好的H一酸溶液，于1小時(shí)內(nèi)以先快后慢的速度滴加到上述重氮液中，在偶合過程中，反應(yīng)液的pH值不斷下降，所以邊加重氮液邊加純堿液調(diào)pH在3～4，保持溫度10℃，反應(yīng)10小時(shí)。H酸稀溶液檢查潤圈無紅色潤圈為終點(diǎn)。
偶合I是在H一酸的氨基鄰位偶合，適宜的pH為3～4，更低的pH值會(huì)使偶合速度大幅度降低，更高的偶合pH會(huì)使反應(yīng)發(fā)生在H酸羥基的鄰位4，4’一二氨基苯磺酰苯胺重氮液是較強(qiáng)的酸性，因?yàn)榉磻?yīng)介質(zhì)也是強(qiáng)酸性，加入H酸后偶合較困難。為了避免一次偶合pH過低，所以在重氮液中加入醋酸鈉和純堿，適當(dāng)調(diào)整重氮液的pH值。
由表1可見，偶合pH值對染料的色光影響較大，并且偶合時(shí)間要達(dá)到10小時(shí)以上。
3.3苯胺重氮化、偶合II
在三口瓶中，加50mL水、4.6g苯胺，攪拌下加入14mL鹽酸，加冰冷卻至0℃，加亞硝酸鈉溶液(3.7g亞硝酸鈉加水配成30%溶液)，并使之微過量，加畢后在0～5℃反應(yīng)30分鐘后，用淀粉碘化鉀試紙檢查反應(yīng)終點(diǎn)，合格后用少許尿素分解過量亞硝酸。
將苯胺重氮液倒人偶合I液中，然后用堿調(diào)pH在9～10，溫度控制6℃～10℃，反應(yīng)2小時(shí)。取樣進(jìn)行薄層層析分析，展開劑為正丁醇：吡啶：水：氨水=4：5：4：1，以單偶氮染料消失為終點(diǎn)。
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