殼聚糖纖維是以殼聚糖為主要原料,在適當的溶劑中將其溶解,配制成一定濃度的膠體紡絲原液,再經噴絲、凝固成形、拉伸等工藝,制備成具有一定機械強度的高分子功能陛材料。早在1942年,美國就首先研制成功殼聚糖纖維,由于當時對殼聚糖纖維的特陛研究不太深入,尤其是殼聚糖纖維的抗菌陛未被發現,因而未被人們接受。20世紀80年代,日本開展殼聚糖和甲殼素及其衍生物纖維的研究,到90年代初期,日本的富士紡織株式會社實現了殼聚糖纖維的工業化生產,我國自90年代中期才真正開始對殼聚糖纖維制備及其功能性進行廣泛研究。殼聚糖纖維的生物相容性,廣譜抗菌性、生物可降解性等特殊功能,已為人們所關注。
一、殼聚糖纖維的制備
1、工藝流程
蝦殼—殼聚糖—溶解—紡絲原液—過濾—脫泡—噴絲—凝固—拉伸—淋洗—干燥—切斷—成品
2、主要工藝過程
將殼聚糖溶解于2%-5%稀乙酸溶液中,適當添加0.5%~1%尿素、0.2%-0.4%乙酸鋅等助劑制備成含1%一5%殼聚糖的紡絲原液,將過濾、真空脫氣后的紡絲原液,經直徑為0.10mm~]112111噴絲頭噴入5%——10%NaOH溶液中使其凝固,再經1.3-3倍拉伸、洗滌,在張力狀態下干80℃干燥o.5h制備而成。
二。殼聚糖纖維的主要性能與特性
1、機械強度
機械強度是衡量纖維品質的重要指標之一。殼聚糖是2—氨基—2—脫氧葡萄糖單體通過9—(1,4)糖甙連接起來的直鏈多糖,其分子量通常達100萬以上,經溶解、凝固、拉伸制備成分子排列規則,結構緊密的殼聚糖纖維,其干強一般為0.97-2.73cN.dtex-1,濕強為0.35—1.23cN.dtex-1
2、伸長率
纖維伸長率通常采用斷裂伸長率表示,纖維伸長率愈大,表示纖維抵抗外力破壞的能力愈強,殼聚糖纖維的伸長率一般干伸S—l 4(%)、濕伸6~1 2(%)。
3、吸濕性
纖維吸濕性的強弱與纖維分子中親水性基團的數量、纖維結構的微孔性及纖維之間的飽合性有關。殼聚糖纖維因其大分子結構中含有大量的親水性基團,同時又是通過濕法紡絲而成,分子間形成了許多微孔結構,致使纖維具有很好的透氣性和保水率,一股保水率在130%以上。
4、廣譜抗菌性
殼聚糖具有廣譜抗菌性。自[979年Allan提出殼聚糖的抗菌性以來,其抗菌性和抗菌機理一直是國內外學者研究的熱點,盡管對其抗菌機理尚有爭議,然其抗菌性能已是一個公認的事實。
5,牛物相容性和可降解性
殼聚糖作為低等動物組織中的纖維成分,從大分子結構上來看,它們既相似于植物組織中的纖維素結構,又與高等動物組織中的膠原質結構相類似。因此它們不但與人體有著極好的生物相容性,同時又可被生物體內的溶解酶分解成糖原蛋白為人體吸收。
6、安全性
殼聚糖經急性毒性、亞急性毒性、慢性毒性、Am田試驗、染色體畸形試驗、胚胎毒性和致畸胎試驗、骨髓細胞微核試驗等一系列毒理學試驗,研究表明殼聚糖對人體無毒。
三,影響殼聚糖纖維強伸度的主要因素
殼聚糖纖維的強伸度(強度、伸長率)主要取決于殼聚糖分子量的大小,脫乙酰度及分子取向度。分子量大小則取決于原料的質量及脫乙酰反應。而分子取向度不僅取決于殼聚糖的濃度、凝固劑的類型及濃度,而且還取決于拉伸倍率和拉伸取向效果。
1、原料質量
原料的質量是制備分子量大、高脫乙酰殼聚糖的基礎。因此,消化前必須將蝦殼肉質、污物等雜質去除,用水洗凈I原料短期內不加工,經除雜后曬干貯藏。不能用發酵、腐敗、變質的蝦殼提取的殼聚糖作為原料。
2,殼聚糖的制備
殼聚糖制備過程中脫鈣、脫脂、脫蛋白必須徹底,必要時還需要采用高錳酸鉀—草酸法進行脫色處理。否則制備紡絲原液不透明,易發生凍膠現象,造成過濾困難,甚至堵塞濾孔。制備高脫乙酰度的殼聚糖時,可在濃堿液中加入苯硫酚或硼氫化鈉,或在惰性氣體N:保護下進行脫乙酰化反應此外,及時通過溶解—沉淀處理法清理中間產物,增加反應次數,能有效地提高殼聚糖的脫乙酰化度,減少殼聚糖的降解。
3、紡絲原液的制備
(1)溶劑及其濃度的選擇
目前,多采用稀乙酸溶解殼聚糖,乙酸濃度一般控制在20/Q一5%之間,濃度的增加,雖然有利于殼聚糖的溶解,但會造成凝固浴中NaOH溶液濃度不足,同時導致殼聚糖部分降解而影響纖維的性能。
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