2結(jié)果與討論
2.1 丙烯酸十二酯活性單體對(duì)聚合物增稠性能的影響
保持1.2.2中其它反應(yīng)條件不變,改變活性單體在共混單體中的摩爾分?jǐn)?shù),制得含不同量活性單體的乳膠,配成W(乳膠)= 2%的白漿,對(duì)反相乳液聚合物增稠性能的影響如圖1所示。
由圖1可知白漿體系的粘度隨活性單體摩爾分?jǐn)?shù)的增加而迅速提高。當(dāng)活性單體含量達(dá)到0.5%后,曲線趨于平緩。低分子量的丙烯酸十二酯可以改善聚合物的水溶性,提高了聚合物的增稠能力。但支化程度達(dá)到過(guò)飽和后,導(dǎo)致聚合物整體分子量過(guò)大,反而使聚合物水溶性下降,故白漿體系粘度變化不明顯。實(shí)驗(yàn)表明活性單體的用量占共聚單體摩爾數(shù)的0.5%時(shí)較合適。
2.2活性單體對(duì)聚合物抗電解質(zhì)性能的影響
用2%的CaCl2溶液按不同量加入到含自制的含活性單體的摩爾分?jǐn)?shù)0.5%增稠劑W(乳膠)=2%的200 g白漿A中,測(cè)試不同加入量下白漿的粘度,并在相同條件下和市場(chǎng)上的普通產(chǎn)品B進(jìn)行對(duì)比,如圖2所示。
由圖2可知,隨著2%CaCl2溶液的加入量的增加,普通產(chǎn)品白漿體系B的粘度迅速下降,到加入量4 mL時(shí),其幾乎失去增稠能力。而自制的白漿體系A(chǔ)的粘度變化曲線比較平緩,到2%CaCl2 溶液加入量為4 mL時(shí),仍具有相當(dāng)大的增稠能力。這說(shuō)明聚合鏈中引入活性單體對(duì)增稠劑的抗電解質(zhì)性能的提高是相當(dāng)有效的 。
2.3活性單體對(duì)聚合物流變性能的影響
保持1.2.2中其它反應(yīng)條件不變,改變活性單體占共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù),測(cè)定聚合物的流變性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
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從表1中可以看出,聚合物的流變性能值隨活性單體用量的增加而逐漸減小,可見(jiàn)活性單體可以很好的改善聚合物的流變性能。
2.4 交聯(lián)劑用量對(duì)聚合物增稠性能的影響
保持1.2.2中其它反應(yīng)條件不變,改變交聯(lián)劑N,N 一亞甲基雙丙烯酰胺在共聚單體中的質(zhì)量分?jǐn)?shù),測(cè)定不同產(chǎn)物W(乳膠)=2%的白漿粘度增稠性能的影響如圖3所示。
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由圖3知,當(dāng)交聯(lián)劑加入量小于0.2%,增稠劑粘度較低,隨交聯(lián)劑加入量的增加,聚合物的增稠能力提高,當(dāng)交聯(lián)劑用量為0.3%時(shí),增稠劑粘度達(dá)到最高,繼續(xù)增加交聯(lián)劑用量,增稠劑粘 度急劇下降。這是因?yàn)榫€型聚合物引入交聯(lián)劑后,形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)增強(qiáng)了對(duì)自由態(tài)水的限制,增稠能力也隨之增加。但過(guò)多 加入交聯(lián)劑使得交聯(lián)密度過(guò)大,聚合物的分子量過(guò)高,反而降低 了聚合物的水溶性,導(dǎo)致聚合物增稠能力下降。當(dāng)交聯(lián)劑的用 量達(dá)0.4%后,由于反應(yīng)劇烈易產(chǎn)生暴聚,所得產(chǎn)物幾乎無(wú)增稠能力。交聯(lián)劑加入過(guò)多也會(huì)影響聚合物的抗?jié)B化性能,研究表 明最佳的交聯(lián)劑用量占共混單體質(zhì)量的0.3%。
2.5 反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚合物增稠性能的影響
保持1.2.2中其它反應(yīng)條件不變,每隔一定時(shí)間從反應(yīng)器 中取出樣品,配置成W(乳膠)=2%的白漿,測(cè)定其粘度,所得結(jié) 果如圖4所示
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由圖4可知,在反應(yīng)進(jìn)行25 min左右時(shí),粘度迅速上升。此 時(shí)反應(yīng)體系的熱效應(yīng)使得溫度不斷升高,大部分的單體都能轉(zhuǎn) 化成了聚合物,增稠能力急劇提高。之后,剩余的小部分單體繼 續(xù)發(fā)生聚合反應(yīng),體系中的單體濃度越來(lái)越低,對(duì)聚合物分子增稠能力的貢獻(xiàn)也逐漸減少 。到了90 min左右,粘度不再繼續(xù) 上升,反應(yīng)基本完成。
3 結(jié) 論
以丙烯酸為主要原料,加入丙烯酸十二酯活性單體,采用反相乳液共聚法合成了具有抗電解性的丙烯酸增稠劑。最佳反應(yīng)條件:活性單體用量0.5mol%,交聯(lián)劑用量0.3w%,在80℃左右 反應(yīng)1.5 h所得增稠劑的綜合效果較優(yōu)。
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