HEUR 含有親水的聚合物主鏈,主鏈通常有一個或多個用異氰酸酯擴展和用長鏈疏水鏈段為端基的聚乙二醇鏈 (PEG) 組成。為了制備 HEUR ,首先要制備出帶有一 NcO 端基的聚氨酯預聚物。實際上,這種預聚物形成了最終 HEUR 中的親水鏈段。然后在預聚物上進行疏水鏈段的取代反應,這可通過單官能團的醇類與預聚物端的一 NcO 進行反應來實現。通常二異氰酸酯 (H MDI) 與相對分子質量分布狹窄的聚乙二醇低聚物的鏈擴展并用長鏈醇進行封端制備出 HEUR 的相對分子質量分布很寬,稱作 s — G HEUR 。而通過對低分散性的聚乙二醇的直接改性制備的 HEUR 稱作 Uni — HEUR 。常見的 s — G HEUR 和 Uni — HEUR 的制備反應如式 1 和式 2 。
水容易與二異氰酸酯進行反應,因此,聚合反應前一定要把反應容器中的微量水除去。反應裝置為裝有冷凝器、溫度計、 N 通管和磁力攪拌器的圓底燒瓶,加熱裝置采用油浴加熱。 N 通過硅膠進行干燥和純化,并用焦酚溶液進行氧氣的吸收。干燥后,對反應溶液進行冷卻,加入含有二丁基二錫的適量二異氰酸酯 H MDI ,并在四氫呋喃和甲苯的混合溶液中充分混合,這個過程發生逐步增長聚合反應。在逐步增長聚合反應中,平均相對分子質量的大小和起始反應物的物質的量之比有關。因此,對于所需要的相對分子質量可以選擇和應用合適二異氰酸酯 H MDI 和聚乙二醇的物質的量比。繼續進行 PEG 和 H MDI 的反應以獲得在預聚物中— NcO /— OH 比率的 —NcO 含量的理論值。制備出含有—NcO 端基的預聚物后,然后通過加入單官能團醇類的甲苯溶液來進行封端反應,該反應一般進行 2 h 。將 HEUR 締合增稠劑/甲苯溶液在石油醚中進行沉淀 ( 石油醚與增稠劑溶液的體積比為 3 : 1) ,用燒結玻璃漏斗進行收集,然后進行真空干燥。通過將 HEUR 增稠劑溶解在溫熱的丙酮溶液中,來進行純化,在石油醚中進行沉淀,然后經過過濾。通過在燒結杯中收集然后進行真空干燥來獲得最終產品。
3 疏水改性堿溶或堿溶脹溶液 (HASE)
HASE 締合增稠劑,是由聚丙烯酸酯的主鏈以及沿聚合物主鏈分布的疏水大單體構成,主要是通過乙烯氧化物的側鏈使疏水基團連接到聚合物的主鏈上。 HASE 是陰離子聚合電解質體系,并在堿性條件下起增稠作用,通過酸堿反應來溶解聚合物,酸堿反應能夠引起沿聚合物主鏈上羧酸鹽陰離子的排斥。當 pH 值較小時,締合增稠劑表現為分散在水介質的不溶乳液。通過用堿中和來增大 pH 值,由于締合增稠劑主鏈上負電荷的靜電排斥,締合增稠劑進行盤旋擴展。締合增稠劑隨后變成水溶性的,其疏水基團與其他聚合物鏈進行締合以形成分子間連接。這些連接形成聚合物網狀結構,因此提高了溶液的黏度。
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