3.4復配型含氟整理劑
一般碳氫表面活性劑、硅氧烷表面活性劑、聚丙烯酸酯類碳氫化合物等在水中的臨界表面張力,有的比氟烷烴表面活性劑大,有的小(表3)。盡管它們的性能不及含氟烷烴表面活性劑(表4),但根據加和增效的原理將其與含氟烷烴表面活性劑拒油性按AATCC118—20o2《拒油性抗碳氫化合物試驗》測定。進行復配來制造多功能整理劑,可提高含氟表面活性劑的應用性。

采用復配技術不僅可降低含氟表面活性劑的用量和成本增強使用效果,而且可使PFOS和PFOA在最終產品中的含低于限定值。例如,將含氟防水拒油整理劑與毗啶類防水劑配,不僅不影響拒油效果,還可提高織物的防水性和耐洗性少PFOS或PFOA含量。又如,將含氟防水拒油整理劑與羥基三聚氰胺衍生物防水劑復配,不但改善防水性,拒油性能也提高了1~2級。據稱,Et本大金工業株式會社的Umd~eTG.5521也是復配型含氟整理劑,用于紡織品整理能獲得耐久的防水拒油效果,并具有柔軟的手感等。
3.5丙烯酸氟烴酯類樹脂
目前,含氟防水拒油抗污整理劑大多為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類聚合物,各整理劑間的差異主要在于含氟烷烴基與聚合物主鏈之間的連接基。PFOS是以磺酰胺基連接的含氟表面活性劑,結構如下所示:

若去掉磺酰胺基,即成CnF2n+1CH2CH2OCOCH—CH結構,此即為丙烯酸氟烴酯類樹脂。迄今為止,尚未見其對生態環境和人體健康產生危害的報道,而其防水拒油抗污性與以PFOS為基礎的多功能整理劑相似。典型產品有AsahiguardAG-480等,3M公司、DuPont公司和大金工業株式會社等都有對應產品。它們的防水拒油性能與碳鏈長短有關,可用丙烯酸酯作共聚單體進行共聚。整理劑大多制成水乳液使用,常用的乳化劑有脂肪酸聚氧乙烯醚或幾種表面活性劑的混合物,不再使用APEO;若制成溶劑型,可采用偏氯乙烯等有機溶劑。
3.6聚四氟乙烯
采用一定聚合度的聚四氟乙烯水乳液在160~165℃對紡織品定形處理30S,聚合物結膜,此膜與水的接觸角為108o~114o,與油的接觸角也較大,耐洗性良好,表明聚四氟乙烯具有
較好的防水拒油功能,適于紡織品多功能整理的要求。
3.7其它
美國阿托費納化學公司、道康寧公司,德國希爾公司,日本三井化學株式會社、日本陶氏東麗硅氧烷株式會社,我國中科院化學所和武漢大學等都有這方面的研究,并申請了專利。例如,我國合成出一種含氟硅整理劑,主要組分為丙烯酸含氟烷基酯,或甲基丙烯酸含氟烷基酯及其混合物,長碳鏈丙烯酸烷基酯,或長碳鏈甲基丙烯酸烷基酯及其混合物接枝改性的甲基含氫硅油,能賦予紡織品防水拒油、柔軟透氣的功能,且價格適中。蘇州大學最近研究了一種新型八氟戊氧丙基甲基硅油整理劑,它結合了有機氟和有機硅的優點,綜合性能良好,是含硅氟防水拒油整理劑一個很好的發展方向。
4結語
由于PFOS和PFOA的綜合效果在含氟表面活性劑中最好,因此在不少領域得到廣泛的應用。但大量研究確認,這兩種物質是目前世界上最難降解的有機污染物之一,具有持久的環境穩定性和高的生物累積性,還有很強的環境遷移能力,聯合國將把它們列入POPs清單中予以禁用。從目前的替代物來看,新型C6含氟表面活性劑制造的整理劑具有最佳的替代性,然而仍存在著經濟性和整體功能等問題。加緊開發對環境無污染、對生態無害、對人體健康安全的新型低毒或無毒的耐久性替代品,仍是當前重要的任務。
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