由圖3可知,在反應(yīng)時間相同的條件下,溫度對醚化反應(yīng)影響很大。溫度低于70~72℃時,隨著溫度的升高,羥甲基相對量、游離甲醛含量減小,這表明還有較多的羥甲基未醚化,醚化反應(yīng)進行得不完全。當溫度升高到70~72℃時,羥甲基相對量、游離甲醛含量均達到最低值。繼續(xù)升高溫度,羥甲基相對量反而有所增加,即醚化度有所下降,這可能是由于溫度較高,部分醚鍵分解,醚化逆反應(yīng)速率增加,使得樹脂溶液中的游離甲醛含量隨之增加。
2D樹脂用混合醇在不同溫度下進行醚化,所得樹脂對棉織物進行整理,再測試整理后織物的性能,結(jié)果見表6。

由表6可知,在70~72℃時,測得整理織物的釋放甲醛量、撕破強力保留值達到最低值,而折皺回復(fù)角達到最大值。這是因為整理織物的甲醛釋放量與樹脂和纖維分子生成的交聯(lián)鍵的耐水解穩(wěn)定性有關(guān),醚化度越高,N-C鍵的穩(wěn)定性越好,耐酸、堿水解穩(wěn)定性越好,整理織物的釋放甲醛量隨之降低。樹脂整理劑與纖維素中的-OH發(fā)生共價交聯(lián),使纖維在形變過程中,因氫鍵拆散而導(dǎo)致的蠕變和永久形變減少,限制了大分子的相對位移,因此,折皺回復(fù)角增加。但由于在纖維結(jié)構(gòu)單元和大分子間引入了一定數(shù)量的共價鍵,各單元間的移動受到限制,故導(dǎo)致強力有所下降[9]。綜合考慮,應(yīng)選擇反應(yīng)溫度為70~72℃。
2.5 pH值的影響
圖4是恒定混合醇的總量是2D樹脂用量的36%,反應(yīng)時間4h,反應(yīng)溫度70~72℃,鄰苯二甲酸酐為混合醇總量的0.5%,改變反應(yīng)pH值所醚化樹脂的性能。

由圖4可以看出,調(diào)節(jié)溶液的pH為3.1~3.3時,醚化度最高,溶液中的游離甲醛量也最低。當pH高于3.1~3.3,醚化反應(yīng)不充分;而pH低于3.1~3.3,副反應(yīng)多,醚化程度也不高。這是由于N-羥甲基屬于N-半縮醛結(jié)構(gòu),在酸或堿的條件下會發(fā)生水解可逆反應(yīng),從而引起樹脂溶液中游離甲醛含量增加[7]。此外,醚化也為可逆過程,pH值過低、過高,均使得形成的醚鍵易發(fā)生水解,使得合成樹脂中的羥甲基相對量和游離甲醛量較高。
2D樹脂用混合醇在不同pH下進行醚化,所得樹脂對棉織物進行整理,再測試整理后織物的性能,結(jié)果見表7。

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