上述彈性纖維都屬軟彈性纖維,在較低應力下就發生較大的變形和回復。例如聚氨酯彈性纖維在拉伸力作用下,卷縮的長分子鏈被拉伸,當拉力釋放后,長分子鏈又可以回復到初始的狀態。從熱力學角度分析,彈性來自分子鏈的自由度(或混亂度),即體系熵值的變化,因此上述纖維的結晶度都很低(因為高結晶度纖維分子鏈的自由度或熵值很低,纖維的彈性不高)。但是在特殊加工條件下制得的某些纖維,例如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等纖維,雖然在低應力下不易變形(因為它們有較高的模量),但在較高應力下,特別是在較低溫度下,也有較好的彈性,故這類纖維被稱為硬彈性纖維。
硬彈性纖維的變形和回復較彈性纖維有明顯區別。例如硬彈性PP纖維經拉伸回復后立刻進行第二次拉伸,其模量和強度要下降很多,但如果去除應力后放置一段時間,或升高溫度使其充分松弛后進行第二次拉伸,則其變形回復與第一次的曲線基本接近。這是由于該硬彈性纖維拉伸和回復時,不僅發生前述軟彈性纖維卷縮分子長鏈段的拉伸和回縮變形,而且在拉伸過程中還伴隨一些微孔結構的變化,它們的晶片網絡結構也發生了變化。只有這些結構變化逐漸恢復后,才能回到原來的拉伸和回復狀態,故它們在較高壓力下才發生變形回復,稱為硬彈性纖維。

由圖5可知,硬彈性聚偏氟乙烯纖維拉伸時,取向的晶片慢慢分離,非晶區分子鏈經歷結晶轉變和塑性變形的過程,形變曲線出現2個屈服點,整個過程發生晶片旋轉、晶片分離和塑性變形,即不僅是卷縮的分子鏈伸長和回縮,還發生了非晶區結構和晶區旋轉和分離的變形,體系熱焓也發生了變化,因此這種纖維拉伸變形后修復時間較長。由于晶片間存在特殊的微孑L結構,這種纖維具有較好的彈性J。目前,硬彈性纖維在紡織品中應用還不多,但由于它們的彈性特點不同于軟彈性纖維,所以可開發一些特殊的紡織品。
(未完待續)
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