摘要本文介紹了明膠?阿拉伯樹膠為囊材,復配型殺蚊劑作芯料,以復凝聚相分離技術制備微膠囊的過程,以此微膠囊防蚊整理劑處理過的織物,經測試在無毒無害的基礎上在耐水洗性與殺蟲殘效方面都較浸泡法有了較大的提高。
1前言?
世界各國均有蚊子的困擾,我國地處亞熱帶。這一問題也相當突出。同時,蚊子還是瘧疾和一些病因的傳播者。因而,尋找一種合適、有效的防蚊手段是很迫切的。據資料介紹,世界衛生組織曾提議以殺蟲劑浸泡蚊帳,以防蚊子侵擾。然而,采用浸泡法織物的殺蟲效果維持時間較短,水洗后藥效大幅度下降,必需再一次浸泡。這樣既麻煩又多耗藥劑,效率低,易污染環境。為了克服這一缺點,我們考慮用膠囊包裹復配型殺蟲劑,再通過整理工藝使其吸附在織物纖維上,這樣可以使殺蚊劑緩慢釋放,延長織物藥效,也使其水洗牢度有較好的
提高。?
2微膠囊的制備與應用工藝探討?
2.1微膠囊的制備:?
微膠囊技術系指各種天然或合成材料的薄層包覆從數微米至幾百微米的氣體,液體及固體微粒的一種新技術。制備微膠囊的技術很多,主要有物理化學法和化學法二類。其中,最具代表性的是物理化學法中的凝聚法,又有單凝聚和復凝聚兩種。
我們采用復凝聚法。首先,選取了具有相反電荷的二種高分子材料作囊材。以NaOH溶液調節兩者使其呈微酸性。然后,將被包覆的復配型殺蚊劑乳化于阿拉伯膠溶液中,再與明膠混合。根據明膠在等電點前后呈現不同的電荷的特點,用弱酸調節體系的pH值低于等電點,使明膠從負電荷狀態全部成正電荷,與帶負電荷的阿拉伯樹膠產生凝聚作用,形成微膠囊,將殺蟲劑包裹在里。此時,為促使微膠囊析出,須對整個體系進行冰浴降溫,再加入適量稀釋劑以防微膠囊黏連過度。最后,須加入適量交聯劑,使微膠囊的囊壁固化,并同時從冰浴中取出,再回調整個體系的pH值至弱堿性。緩慢攪拌適當時間。使微膠囊完全成型。再靜止數小時后,棄去上層清液,離心分離后備用。?
2.2不同工藝條件對微膠囊形成的
2.2.1固定攪拌速度700r.p.m,乳化時間70秒和固化劑用量7mL,觀察對的濃度對微膠囊外徑的影響如圖1所示:
?
從圖中可看出,芯料濃度增大,由于分散于體系中的油珠顆粒相應變大,這樣在油珠界面兩
膠聚合形成的微膠囊顆粒外徑也相應變大。?
2.2.2固定芯料物質的濃度為0.2%,乳化時間70秒,固化劑用量7mL,觀察攪拌速度對微膠囊外徑的影響如圖2所示:
?
由圖2,可見攪拌速度增加,殺蟲劑在兩膠體系中分散比較徹底,油珠顆粒相對細些,這樣在其界面聚合成囊時,顆粒就比較小了。從圖中看攪拌速度變化,對外徑的變化幅度影響較大。?
2.2.3固定芯料物質的濃度為0.2%,攪拌速度700r.p.m,固化劑用量7mL,采用不同乳化時間觀察對微膠囊外徑的影響如圖3所示:?.png)
由圖3,看出適當延長乳化時間,由于分散于兩膠體系的油珠相對較細,所以直接影響微膠囊外徑其下降,但變化不大。?
2.2.4固定芯料物質的濃度為0.2%,攪拌速度700r.p.m,乳化時間70秒,觀察交聯固化劑對微膠囊外徑的影響如圖4所示:
?由圖4可見交聯固化劑用量增加,微膠囊外徑先大后小,但影響很小。綜上所述,從外徑變化的范圍來看,攪拌速度對外徑影響最大,芯料及交聯劑用量次之,而乳化時間最小。因而在微膠囊制備過程中,在調節pH值促使兩膠凝聚的過程中,轉速應稍快,而后期微膠囊析出、固化過程中,轉速稍慢。?
2.3微膠囊驅蚊襪的制備:?
用微膠囊成品加入適量整理劑,配成浸油整理液,對長統襪進行整理:
浸漬—脫水—紅外線烘干?
浸漬液的組成:1.含量:0.5g/L
2.浴比:1∶5
3.溫度:25℃~30℃
4.脫水率:70%?
3驅蚊整理織物的耐洗牢度和驅蚊效果?
3.1試驗用洗滌工藝及條件:?
洗滌設備:家用雙缸洗衣機?
洗滌劑:白貓低泡高效洗衣粉?
洗滌溫度:30℃±2℃?
洗滌方式:雙向洗滌?
洗滌過程:皂洗&
洗滌時間:8min—1min—2min—1min?
3.2實驗室殺蟲試驗:?
環境條件:溫度:25℃±1℃?
蚊種:淡色庫蚊?
織物:長統絲襪?
測試方法:取一30×30×30cm的蚊籠,內投放羽化3—5天的饑餓雌性蚊10只,籠內放入小白鼠一只,剃光毛,用經微膠囊處理過的長統絲襪套于小白鼠身上,僅露出頭部,觀察24小時。?
防蚊織物的耐水洗牢度,未吸血及觸殺率的測試如圖5,6,所示:
由圖5,6可以看出經過微膠囊防蚊劑整理過的織物,在防蚊效果還是較令人滿意的。尤其從未吸血率與洗滌次數來看,對蚊蟲的驅避作用在耐洗10次后依然維持100%。就長統襪而言,已達到民用需求。由圖5看出洗滌一次的的觸殺率要高于未經洗滌的織物。這可能由于,經微膠囊包裹的藥物經外力摩擦,將部分外包的囊壁磨薄,從而使藥物釋放速度加大。這樣
,織物經一次洗滌后,所發揮藥力要大于未經洗滌的織物。
4結果與討論?
4.1用物理化學方法中的復凝聚法制備微膠囊,其中pH值的控制是包裹是否成功的關鍵。從理論角度來看,當pH為4.7時,此時明膠的正電性最強,凝聚最完全。但實際操作中,我們發現當pH=4.7時,整個體系成一漿糊狀,很難發現微膠囊。為解決這一情況,我們采用控制pH值使其越過正電位點至一稍低位置,緩和兩膠凝聚過程,同時加入適量的稀釋劑,一方面稍沖稀兩膠的濃度,另一方面回調pH值至4.7左右,以保證兩膠凝聚完全。同時,又可得到顆粒較易分離的微膠囊。
4.2實際過程中,各種不同的工藝條件會對微膠囊產生不同的影響。其中以攪拌速度對微膠囊的影響最大,芯料與固化劑用量次之,乳化時間最小。攪拌速度越快,微膠囊顆粒越小,反之則微膠囊顆粒越大。因此,在實驗開始,攪拌速度應稍快,這樣可確保殺蟲劑在整個物料體系中分散完
4.3經微膠囊整理劑處理過的織物經測試證明具有較好的殺蟲耐久性,尤其是家庭洗滌10次后,驅蚊效果>80%作為一種驅蚊、避蚊的整理劑效果還是較滿意的。特別是耐水洗性方面與國際衛生組織(WHO)推薦整理的浸泡法相比有較大的優越性。同時微膠囊整理織物與國內有關耐久性殺蟲或避蚊整理效果相比,也有很大改進,如表1、2所示:?
表1?
| 類型 | 微膠囊驅蚊襪 | CHP整理織物 | ||
| 對比項目 | 吸血率(%) | 死亡率(%) | 吸血率(%) | 死亡率(%) |
| 整理未洗 | 0 | 60 | 23.1 | 59.9 |
| 清洗5次 | 0 | 70 | 16.7 | 51.4 |
| 清洗10次 | 0 | 10 | 無報道 | 無報道 |
摘自〈CHP殺蟲整理技術研究工
表2?
| 類型 | 微膠囊驅蚊襪 | CHP整理織物 |
| 對比項目 | 吸血率(%) | 吸血率(%) |
| 整理未洗 | 0 | 1.1 |
| 清洗5次 | 0 | 7.7 |
| 清洗10次 | 0 | 47.8 |
摘自上海紡織工程學會新產品開發委員會發布的〈避蚊整理織物工藝探索〉
4.4從經濟上來看,經核算,每雙長統襪成本增加不大,根據試穿人員反映應用前景卻十分看好,除可作驅蚊襪外,也可處理蚊帳、野外帳蓬以及野戰軍迷彩服等。從生產工藝來看,設備要求簡單,且無環境污染問題。不僅解決了浸泡法耐水洗性差、用料浪費,有污染的弱點,又比一般的耐久性整理的藥效有顯著改進。?
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