曲敏麗 閻克路 朱劍
20世紀(jì)70年代中期,澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)院(CSIR0)首先研制出有效成分為聚氨基甲?;撬狨?PCS)的水性聚氨酯羊毛防縮整理劑[1],隨后德國(guó)Bayer和日本第一工業(yè)制藥也相繼推出類似的產(chǎn)品。國(guó)內(nèi)從上世紀(jì)90年代中期開始聚氨基甲酯磺酸酯羊毛防氈縮整理劑的研究,其中安徽大學(xué)高分子研究所研制的產(chǎn)品已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化[2],但到目前為止尚不能達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品的水平。在PCS羊毛防氈縮整理劑的研究中,都使用六亞甲基二異氰酸酯(HDI)原料,對(duì)異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為原料的研究較少。IPDI中2個(gè)異氰酸基的活性差比HDI大,則反應(yīng)的副產(chǎn)物較少,可提高產(chǎn)品的質(zhì)量。聚氨酯是由二元或多元有機(jī)異氰酸酯與多元醇化合物(聚醚多元醇或聚酯多元醇)親核加成而得。反應(yīng)式如下(以聚醚二元醇為例)[3]。為此本實(shí)驗(yàn)以IPDI和不同結(jié)構(gòu)聚醚多元醇為原料,合成了一系列聚氨基甲?;撬狨ィ?jīng)過對(duì)合成和封端工藝的優(yōu)化,獲得了防氈縮性能優(yōu)良的整理劑。
1實(shí)驗(yàn)1·1 藥品 IPDI,質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于99%(自測(cè));亞硫酸氫鈉、乙醇、異丙醇、乙酸乙酯等均為分析純;實(shí)驗(yàn)所用聚醚多元醇的性能如表1。表1 聚醚多元醇
1·2 聚氨基甲?;撬狨サ闹苽鋄4] 將聚醚多元醇于11O℃抽真空脫水處理2h,然后加入IPDI,控制反應(yīng)溫度恒定(誤差±1℃),當(dāng)預(yù)聚體中NCO%達(dá)到理論值時(shí),即達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn),降溫得到預(yù)聚體。 在預(yù)聚體中加入一定量乙酸乙酯,預(yù)聚體分散均勻后加入一定量乙醇,立即加入量比n(NCO):n(HSO3-)為1:l的NaHSO3的水溶液,體系由混濁變?yōu)槌吻澹^續(xù)攪拌一段時(shí)間后得到了NaHSO3封端的聚氨基甲?;撬狨ト芤?。1·3 防氈縮機(jī)理[5] 利用聚氨基甲?;撬狨ミM(jìn)行防縮整理后的羊毛織物,在一定溫度及催化劑的作用下,封閉的-NCO釋放出來(lái),恢復(fù)活性
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