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簡、短、省氧漂工藝的分析與應(yīng)用

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2009年05月23日
徐順成趙四偉李樸素內(nèi)容提要:本文對傳統(tǒng)的燒堿氧漂工藝和非燒堿的快速氧漂劑Stabiron BLG的簡、短、省氧漂工藝進(jìn)行了比較,分析了氧漂工藝中燒堿的副作用和對產(chǎn)品質(zhì)量的影響,介紹了簡、短、省氧漂工藝、助劑,進(jìn)行了工藝原理和技術(shù)經(jīng)濟(jì)的分析。關(guān)鍵詞: 氧化漂白;氫氧化鈉;助劑;應(yīng)用棉、麻及其與化纖混紡、交織的織物、紗線的氧漂工藝一般采用燒堿、滲透劑、氧漂穩(wěn)定劑、螯合劑、雙氧水等多種助劑,由于助劑的品種多,漂液的pH值較高、工藝時(shí)間長、造成被漂物失重率高、纖維易受損變脆、降強(qiáng)較大、手感粗硬,水洗次數(shù)多、耗水耗能多,另外由于被漂物吸堿不勻又難以短時(shí)間洗凈,后道工序易出現(xiàn)染疵,特別是混紡或交織被漂物氧漂時(shí),燒堿會造成另一種纖維的損傷。使用燒堿漂后的殘液pH值COD、BOD高,加重污水處理負(fù)擔(dān),由于印染助劑業(yè)的快速發(fā)展,研發(fā)了一種多功能快速氧漂助劑,從而開發(fā)了簡、短、省的氧漂工藝。幾年的生產(chǎn)應(yīng)用證明該工藝可使漂染加工即時(shí)化生產(chǎn),為一次準(zhǔn)確化染色創(chuàng)造了前提條件。一、 傳統(tǒng)的燒堿雙氧水氧漂工藝:1. 燒堿雙氧水氧漂工藝滲透精煉劑, ml/l 1~2螯合劑, ml/l 1~2雙氧水穩(wěn)定劑,ml/l 2~3燒 堿, g/l 2~5H2O2(27.5%), ml/l 4~8浴 比 1:6~1:10pH值 11.5~12.5溫度, ℃ 98~100時(shí)間, min 60~80氧漂后進(jìn)行酸洗,熱水洗,冷水洗,洗至中性。2. 燒堿氧漂工藝產(chǎn)品質(zhì)量分析⑴. 燒堿在氧漂中易使纖維素纖維損傷、降強(qiáng)在氧漂時(shí)使用燒堿,棉纖維吸附燒堿后,空氣中的氧對纖維素能發(fā)生強(qiáng)烈的氧化作用,這時(shí)燒堿起著催化作用。堿對纖維素的侵蝕,是通過一種逐步降解作用進(jìn)行的,這種作用是從分子鏈上帶有還原基的那個(gè)葡萄糖剩基開始,在第4位碳原子處的甙鏈發(fā)生斷裂。斷裂時(shí),除了分裂出一個(gè)葡萄糖分子出來外,同時(shí)使纖維素分子的末端又產(chǎn)生一個(gè)新的還原基,這
種降解反應(yīng)能繼續(xù)進(jìn)行下去,使葡萄糖剩基按次序一個(gè)一個(gè)地脫離纖維素的母體,使纖維素聚合度逐步降低。纖維受到損傷,強(qiáng)度降低。[1]在使用燒堿的氧漂中,漂液中自始至終作者簡介:徐順成,(1947- )男,青島市人,高級工程師,從事針織物染整工藝技術(shù)研究與應(yīng)用。有過量的燒堿,燒堿是一種氧漂活化劑,能使H2O2轉(zhuǎn)變?yōu)镠OO~過氧化氫離子,燒堿的濃度控制不精確,堿濃度過高,會使H2O2產(chǎn)生O2↑或HOO.過氧化氫游離基,使分解反應(yīng)速度加快,氧離子從漂液中逸出,這不僅使H2O2 失去漂白作用,增加H2O2的消耗,而O2滲透到織物內(nèi)部,在高溫堿性條件下,使纖維素發(fā)生嚴(yán)重降解,使纖維素受到損傷。 若是粘膠、氨綸、腈綸以及大豆纖維、竹纖維的織物紗線不適于燒堿氧漂。⑵. 氧漂中燒堿造成被漂物失重率高及手感粗硬 棉纖維在燒堿浴中由于燒堿的作用,使被漂物有較高的失重。表1. 燒堿與棉紗作用后的失重率 [2]
1%NaOH處理6小時(shí) 50℃ 100℃ 116℃ 125℃ 134℃
失重率(%) 4.1 5.2 6.9 7.0 7.2
在棉纖維中油脂蠟質(zhì)含量約在0.5%~1.3%,蠟狀物質(zhì)主要存在于纖維的表面層,棉織物的吸水性并不與蠟狀物質(zhì)的含量完全成正比,而與蠟狀物質(zhì)在纖維上的分布有關(guān),蠟狀物質(zhì)主要存在于棉纖維的表層,如果棉纖維輕輕摩擦,使其表層破壞,棉
纖維的吸水性比摩擦前有顯著的提高,這是因?yàn)槊蘩w維的表面被蠟狀物質(zhì)覆蓋而有拒水性,一旦破壞了這種連續(xù)覆蓋的狀態(tài),充滿蠟狀物質(zhì)去除與否,纖維的吸水性都會得到改善。在弱酸條件下的亞氯酸鈉漂白,保存了棉纖維中的油蠟質(zhì),失重率只有3%~3.5%,經(jīng)測定,其吸水性良好,而棉纖維中的油蠟物質(zhì)在燒堿溶液中發(fā)生皂化反應(yīng),溶解再經(jīng)水洗而去除,經(jīng)過燒堿氧漂的棉織物油蠟物質(zhì)含量一般比原來減少2/3左右,造成被漂物失重率高和手感粗硬。針織坯布經(jīng)堿氧漂后,在北方地區(qū)春秋兩季還易出現(xiàn)縫紉針洞。表2. 脂蠟與吸水性的關(guān)系
蠟質(zhì)含量/ % 0.36 0.25 0.28 0.21 0.32 0.21 0.24 0.18
毛細(xì)效應(yīng)/cm.(30min)~1 11.5 3.5 3.1 7.3 12.4 12.7 12.1 14.0
⑶. 氧漂后被漂物中的燒堿不易洗凈 在燒堿氧漂中,燒堿與纖維生成堿纖維素,堿纖維素由分子化合物和纖維素醇的化合物組成。生成分子化合物:C6H7O2(OH)3+NaOH→C6H7O2(OH)3·NaOH生成纖維素醇的化合物:C
6H7O2(OH)3+NaOH C6H7O2(OH)2ONa+H2O 纖維素與燒堿生成的這兩種不同組成的堿纖維素都容易水解。很不穩(wěn)定。堿纖維稱作水化纖維素,英國Mercer提出,在化學(xué)結(jié)構(gòu)上雖然與原纖維素相同,但含有化學(xué)結(jié)合水,堿纖維雖然很不穩(wěn)定,可以水洗后去堿,但也有一定量的堿比較牢固地與纖維素結(jié)合,即使經(jīng)水洗,甚至用試劑也不能完全去除。由于堿與纖維素的這種作用,造成氧漂后水洗去堿的次數(shù)多,耗水量大。另外,在化料桶內(nèi)濃堿經(jīng)過噴嘴泵入染機(jī),容易造成坯布吸收堿的濃度和數(shù)量不均勻,這是造成染花的原因之一,也是構(gòu)成氧漂中使用燒堿不利的因素。二、 簡、短、省氧漂工藝的分析與應(yīng)用 上世紀(jì)九十年代后期由歐洲研制一種復(fù)合型多功能固體快速氧漂劑Stabiron BLG,不含燒堿,在氧漂時(shí)只用快速氧漂劑和雙氧水,使氧漂工藝實(shí)現(xiàn)了簡、短、省。快速氧漂劑取代了傳統(tǒng)工藝中的燒堿、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、精煉劑等,從根本上避免了氧漂工藝中由于燒堿而帶來的一系列副作用。1. 快速氧漂劑Stabiron BLG的理化特性外觀: 白色粒狀晶體離子型:陰離子,非離子pH: (2~3 g/l)10.2~11.0溶解性:易溶于溫水中2. 快速氧漂工藝①. 產(chǎn)品品種:純棉、滌/棉、麻/棉、粘膠纖維、棉氨、天絲、莫代爾、大豆纖維、竹纖維、針織物、機(jī)織物、筒子紗、絞紗。②. 使用設(shè)備:溢流染色機(jī)、筒子紗染色機(jī)、經(jīng)軸染色機(jī)、連續(xù)化氧漂機(jī)、氣流染色機(jī)。3. 工藝流程①. 溢流機(jī)、筒子紗染機(jī)工藝流程 增白快速氧漂→熱洗被漂物→進(jìn)機(jī) 酶脫氧染色 快速氧漂增白一浴法②. 圓筒針織物連續(xù)化氧漂工藝流程圓筒針織布→縫筒→浸軋滲透劑 、除油劑、螯合劑→進(jìn)入堆置箱反應(yīng)→溫水洗→溫水洗→浸軋快速氧漂劑Stabiron BLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸&r
arr;熱水洗→軋柔軟劑 (增白產(chǎn)品)軋水→出布→染色③. 剖幅平幅緯編針織坯布、經(jīng)編坯布氧漂工藝流程 剖幅平幅針織坯布、經(jīng)編坯布→預(yù)定形(含氨綸的織物)→浸軋滲透劑 、除油劑、螯合劑→堆置箱反應(yīng)→熱水洗→浸軋快速氧漂劑Stabiron BLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸→ 軋柔軟劑(增白產(chǎn)品)轉(zhuǎn)鼓式熱水洗 經(jīng)軸染色 軋水出布 軋染(冷堆) 溢流染(不卷邊、不用縫筒的染色機(jī)) 烘干、縫邊、溢流染色機(jī)染色4. 工藝處方⑴ 溢流機(jī)工藝處方快速氧漂劑BLG : 2.5~3 g/lH2O2(27.5%): 4~8 ml/l浴比: 1:4~1:10溫度與時(shí)間:40°C時(shí)先加入BLG,再加入雙氧水,快速升溫至98℃~100℃,保溫45分鐘即可;或110℃保溫15分鐘;或120℃保溫10分鐘;或130℃保溫3分鐘。水洗,降溫至80℃后排液,進(jìn)水70℃洗10分鐘后,排液進(jìn)水脫氧染色。⑵ 連續(xù)汽蒸氧漂工藝處方①. 滲透除油、除礦物質(zhì) 滲透劑 PROTE-PON GS 1%~2% (o.w.f)除油劑 PROTE-PON TDP DC 0.5%~1%(o.w.f)螯合劑 PROTE-SPERSE A340N 0.5~1%(o.w.f)②. 氧漂快速氧漂劑Stabiron BLG : 2.5~3 % (o.w.f)H2O2(27.5%): 5~8 %軋余率: 90%~100%③. 汽蒸溫度與時(shí)間98~100℃,45分鐘~50分鐘燒堿氧漂和快速氧漂劑氧漂兩種工藝實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對比:表3. 18TEX 純棉單面布
Stabiron® BLG+H2O2氧漂工藝 燒堿+H2O2氧漂工藝
白度 81.7 82
毛效(cm/10分) 9 9.3
失重率 (%) 2.89 5.88
強(qiáng)力(N) 330 300
殘液pH 8~9 10~11
水洗 漂后只需一遍熱水洗,省水,省電,省時(shí)間。 漂后殘留燒堿難以洗除干凈,水洗次數(shù)多。
染色效果 由于氧漂能達(dá)到勻、透、凈的效果,所以易勻染。 由于氧漂中吸燒堿不勻,燒堿難以洗凈,易產(chǎn)生染色不勻。
操作 只加BLG和雙氧水。操作簡單,不易出差錯(cuò)。 由于燒堿、滲透劑、穩(wěn)定劑、雙氧水、助劑樣數(shù)多,操作復(fù)雜,易出差錯(cuò)。
綜合成本比較 為一次準(zhǔn)確化染色提供了質(zhì)量可靠的前提,節(jié)約水、電、汽、時(shí)間、助劑,綜合氧漂成本和燒堿雙氧水工藝相比要低。
氧漂由于使用燒堿,質(zhì)量不穩(wěn)定,失重大,易出細(xì)皺紋,染色回修量大,時(shí)間長,效率低。
氧漂工藝 Stabiron BLG 3 g/l H2O2 (27.5%): 6 m/l 浴比 1:10 , 98 ℃,45分鐘 滲透精煉劑 Prote-pon GS 1g/l 雙氧水穩(wěn)定劑 Stabiron ASL 1g/l NaOH:2.5 g/l H2O2 (27.5%): 6 m/l 浴比 1:10 , 98 ℃,45分鐘
注:表3數(shù)據(jù)由青島華金染織公司染整分廠試驗(yàn)室提供。5. 快速氧漂工藝條件分析:⑴ 氧漂時(shí)pH值的作用與控制氧漂時(shí),既要使織物獲得白度,又不使強(qiáng)力明顯下降,一般應(yīng)精確控制漂液的pH值。表4.漂液pH值與白度強(qiáng)力聚合度之間的關(guān)系。
pH值 白度 強(qiáng)力 聚合度
3~9 pH值增大,白度提高
9~11 白度最佳
>11 白度下降
3~10 強(qiáng)力較好,變化不大
>10,<3 強(qiáng)力明顯降低
3~6 聚合度較低
從表4. 看出,pH 9~10, 白度最佳,pH>11,白度下降,pH 3~10,強(qiáng)力較好,變化不大,pH>10,<3織物強(qiáng)力明顯下降,從纖維聚合度來看,只有漂液pH在6~10范圍內(nèi)能保持滿意水平,在pH<6,>10時(shí),棉纖維的聚合度均發(fā)生明顯下降。 若用燒堿調(diào)節(jié)pH值,36°Be′NaoH用量為1ml/l, 即0.3996 g/l, 溶液的pH值為11.9;若36°Be′NaoH用量為2ml/l, 即0.799 g/l, 溶液的pH值為12.3。一般工藝用量NaOH的濃度都在2~3 g/l,甚至更高,所以漂液的pH值遠(yuǎn)超過11,這給氧漂帶來一系列副作用,使雙氧水產(chǎn)生無效分解,纖維受損,降強(qiáng)明顯,而使用非燒堿的快速氧漂劑Stabiron BLG,工藝用量為2.5~3 g/l,pH值控制在10.5~11以內(nèi),pH值非常穩(wěn)定,快速氧漂劑特別適合高溫速漂,既能保持織物強(qiáng)力,又能提高白度,重要的是充分做到了簡、短、省,大大縮短漂白時(shí)間,織物漂白效果勻、透、凈。⑵ 溫度與氧漂速度98℃~100℃常溫機(jī)氧漂時(shí),使大量熱量及H2O2分解物以汽化熱形式大量散失于大氣中,浪費(fèi)大量蒸汽,使生產(chǎn)環(huán)境惡化,雙氧水不能充分有效地分解。使
用封閉式高溫高壓染機(jī),連續(xù)高溫高壓汽蒸箱氧漂,H2O2的分解產(chǎn)物不會像開口常壓設(shè)備那樣容易損失,其分解速率開始隨著溫度升高而加快,但由于分解產(chǎn)物積累到一定濃度而受到抑制使分解速率趨于緩慢,因此整個(gè)氧漂過程處于H2O2分解充分而又緩慢的有效地范圍內(nèi),H2O2的有效分解物既可以在氧漂過程中與被漂物增加接觸時(shí)間,又因受壓而向纖維芯層滲透擴(kuò)散,從而達(dá)到勻、透快的效果。使用Stabiron BLG的氧漂劑可實(shí)現(xiàn)高溫速漂,110℃保溫15分鐘,130℃只需保溫3分鐘即可。采用汽蒸箱氧漂若將汽蒸溫度提高到110℃可縮短一半時(shí)間。6. 技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析⑴ 漂白質(zhì)量勻、透、凈由于快速氧漂劑Stabiron BLG中的復(fù)合助劑有調(diào)節(jié)穩(wěn)定氧漂液pH值在合理范圍的功效并有滲透、螯合、乳化、凈洗等功效,所以使H2O2的氧漂功效徹底,使被漂物中的色素雜質(zhì)、油劑經(jīng)充分氧化、乳化、凈洗而去除,除雜效果透徹、白度和吸濕性均勻、漂后容易洗凈,可明顯提高染色的勻染性,氧漂質(zhì)量重現(xiàn)性好,避免了燒堿氧漂工藝中因織物吸收燒堿不勻,燒堿難以洗凈而造成的瑕疵,為一次準(zhǔn)確化染色提供了良好的半制品。⑵ 漂白工藝簡、短、省由于快速氧漂工藝,不使用燒堿,所以氧漂時(shí)pH值控制精確,既可以短時(shí)間常溫氧漂,更適合高溫高壓速漂,而且漂后廢水pH值低于9,只需一遍熱水就清洗干凈。整個(gè)工藝比傳統(tǒng)縮短時(shí)間30~60分鐘,減少酸洗,節(jié)省水、電、汽時(shí)間的消耗,減少用工,提高了生產(chǎn)效率,做到了簡、短、省。達(dá)到了清潔生產(chǎn)的要求。⑶ 適宜于多種纖維、多種設(shè)備的氧漂由于不含燒堿的氧漂工藝,所以適宜于對燒堿敏感的粘膠纖維、天絲、莫代爾、竹纖維、大豆纖維、甲殼素纖維、氨綸纖維的氧漂,適宜于溢流機(jī)、氣流機(jī)、筒子紗染機(jī)、連續(xù)氧漂生產(chǎn)線、冷軋堆漂白等多種設(shè)備的應(yīng)用。⑷ 失重少、手感好、降強(qiáng)少氧漂時(shí)不使用燒堿,所以被漂物失重少,手感好,失重率控制在2.8%以內(nèi),比傳統(tǒng)工
藝減少2/5到1/2,一個(gè)年加工1000噸坯布的工廠,可減少失重30多噸,社會效益巨大。單面針織布、含氨綸的針織布在氧漂時(shí)不易出現(xiàn)細(xì)皺紋、降強(qiáng)少,筒子紗漂后絡(luò)紗大大減少斷頭率,在針織機(jī)上減少因斷頭出現(xiàn)的瑕疵,減少對織針、針筒的磨損,并減少柔軟整理中柔軟劑1/3~1/2的用量。⑸ 簡化操作清潔生產(chǎn)該工藝省去了燒堿、高強(qiáng)腐蝕性助劑和滲透劑、穩(wěn)定劑等多種助劑。大大減少了運(yùn)量、搬運(yùn)和貯存用地,減少稱量和操作加料的煩瑣,簡化了操作,還避免稱量加料品種多,而容易出現(xiàn)的操作差錯(cuò),給工藝重現(xiàn)性、安全性創(chuàng)造了條件,且漂后pH值小于9,色度、COD、BOD比常規(guī)燒堿工藝低,易于污水處理,做到了清潔化生產(chǎn),有“傻瓜”助劑之稱。三、 結(jié)論目前國內(nèi)外染整業(yè)的發(fā)展方向是清潔生產(chǎn),漂染生產(chǎn)工藝做到簡、短、省。從上世紀(jì)末到現(xiàn)在國內(nèi)外的多家漂染廠生產(chǎn)實(shí)踐證明,快速氧漂工藝與其它常規(guī)工藝相比,將助劑種類減少最低限度,大大縮短工藝時(shí)間,減少纖維強(qiáng)力的損傷和織物失重,漂后織物手感柔軟,容易洗凈和勻染,產(chǎn)品的風(fēng)格豐滿,穿后耐洗,從根本上解決紗線在針織機(jī)上易出斷線破洞現(xiàn)象,針織坯布易出縫紉針洞現(xiàn)象。新工藝充分實(shí)現(xiàn)了簡、短、省,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,做到了清潔生產(chǎn),綜合成本降低,是一種非常有推廣前途的先進(jìn)工藝。

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