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簡、短、省氧漂工藝的分析與應用

來源:印染在線 發布時間:2009年05月23日
徐順成趙四偉李樸素內容提要:本文對傳統的燒堿氧漂工藝和非燒堿的快速氧漂劑Stabiron BLG的簡、短、省氧漂工藝進行了比較,分析了氧漂工藝中燒堿的副作用和對產品質量的影響,介紹了簡、短、省氧漂工藝、助劑,進行了工藝原理和技術經濟的分析。關鍵詞: 氧化漂白;氫氧化鈉;助劑;應用棉、麻及其與化纖混紡、交織的織物、紗線的氧漂工藝一般采用燒堿、滲透劑、氧漂穩定劑、螯合劑、雙氧水等多種助劑,由于助劑的品種多,漂液的pH值較高、工藝時間長、造成被漂物失重率高、纖維易受損變脆、降強較大、手感粗硬,水洗次數多、耗水耗能多,另外由于被漂物吸堿不勻又難以短時間洗凈,后道工序易出現染疵,特別是混紡或交織被漂物氧漂時,燒堿會造成另一種纖維的損傷。使用燒堿漂后的殘液pH值COD、BOD高,加重污水處理負擔,由于印染助劑業的快速發展,研發了一種多功能快速氧漂助劑,從而開發了簡、短、省的氧漂工藝。幾年的生產應用證明該工藝可使漂染加工即時化生產,為一次準確化染色創造了前提條件。一、 傳統的燒堿雙氧水氧漂工藝:1. 燒堿雙氧水氧漂工藝滲透精煉劑, ml/l 1~2螯合劑, ml/l 1~2雙氧水穩定劑,ml/l 2~3燒 堿, g/l 2~5H2O2(27.5%), ml/l 4~8浴 比 1:6~1:10pH值 11.5~12.5溫度, ℃ 98~100時間, min 60~80氧漂后進行酸洗,熱水洗,冷水洗,洗至中性。2. 燒堿氧漂工藝產品質量分析⑴. 燒堿在氧漂中易使纖維素纖維損傷、降強在氧漂時使用燒堿,棉纖維吸附燒堿后,空氣中的氧對纖維素能發生強烈的氧化作用,這時燒堿起著催化作用。堿對纖維素的侵蝕,是通過一種逐步降解作用進行的,這種作用是從分子鏈上帶有還原基的那個葡萄糖剩基開始,在第4位碳原子處的甙鏈發生斷裂。斷裂時,除了分裂出一個葡萄糖分子出來外,同時使纖維素分子的末端又產生一個新的還原基,這
種降解反應能繼續進行下去,使葡萄糖剩基按次序一個一個地脫離纖維素的母體,使纖維素聚合度逐步降低。纖維受到損傷,強度降低。[1]在使用燒堿的氧漂中,漂液中自始至終作者簡介:徐順成,(1947- )男,青島市人,高級工程師,從事針織物染整工藝技術研究與應用。有過量的燒堿,燒堿是一種氧漂活化劑,能使H2O2轉變為HOO~過氧化氫離子,燒堿的濃度控制不精確,堿濃度過高,會使H2O2產生O2↑或HOO.過氧化氫游離基,使分解反應速度加快,氧離子從漂液中逸出,這不僅使H2O2 失去漂白作用,增加H2O2的消耗,而O2滲透到織物內部,在高溫堿性條件下,使纖維素發生嚴重降解,使纖維素受到損傷。 若是粘膠、氨綸、腈綸以及大豆纖維、竹纖維的織物紗線不適于燒堿氧漂。⑵. 氧漂中燒堿造成被漂物失重率高及手感粗硬 棉纖維在燒堿浴中由于燒堿的作用,使被漂物有較高的失重。表1. 燒堿與棉紗作用后的失重率 [2]
1%NaOH處理6小時 50℃ 100℃ 116℃ 125℃ 134℃
失重率(%) 4.1 5.2 6.9 7.0 7.2
在棉纖維中油脂蠟質含量約在0.5%~1.3%,蠟狀物質主要存在于纖維的表面層,棉織物的吸水性并不與蠟狀物質的含量完全成正比,而與蠟狀物質在纖維上的分布有關,蠟狀物質主要存在于棉纖維的表層,如果棉纖維輕輕摩擦,使其表層破壞,棉
纖維的吸水性比摩擦前有顯著的提高,這是因為棉纖維的表面被蠟狀物質覆蓋而有拒水性,一旦破壞了這種連續覆蓋的狀態,充滿蠟狀物質去除與否,纖維的吸水性都會得到改善。在弱酸條件下的亞氯酸鈉漂白,保存了棉纖維中的油蠟質,失重率只有3%~3.5%,經測定,其吸水性良好,而棉纖維中的油蠟物質在燒堿溶液中發生皂化反應,溶解再經水洗而去除,經過燒堿氧漂的棉織物油蠟物質含量一般比原來減少2/3左右,造成被漂物失重率高和手感粗硬。針織坯布經堿氧漂后,在北方地區春秋兩季還易出現縫紉針洞。表2. 脂蠟與吸水性的關系
蠟質含量/ % 0.36 0.25 0.28 0.21 0.32 0.21 0.24 0.18
毛細效應/cm.(30min)~1 11.5 3.5 3.1 7.3 12.4 12.7 12.1 14.0
⑶. 氧漂后被漂物中的燒堿不易洗凈 在燒堿氧漂中,燒堿與纖維生成堿纖維素,堿纖維素由分子化合物和纖維素醇的化合物組成。生成分子化合物:C6H7O2(OH)3+NaOH→C6H7O2(OH)3·NaOH生成纖維素醇的化合物:C
6H7O2(OH)3+NaOH C6H7O2(OH)2ONa+H2O 纖維素與燒堿生成的這兩種不同組成的堿纖維素都容易水解。很不穩定。堿纖維稱作水化纖維素,英國Mercer提出,在化學結構上雖然與原纖維素相同,但含有化學結合水,堿纖維雖然很不穩定,可以水洗后去堿,但也有一定量的堿比較牢固地與纖維素結合,即使經水洗,甚至用試劑也不能完全去除。由于堿與纖維素的這種作用,造成氧漂后水洗去堿的次數多,耗水量大。另外,在化料桶內濃堿經過噴嘴泵入染機,容易造成坯布吸收堿的濃度和數量不均勻,這是造成染花的原因之一,也是構成氧漂中使用燒堿不利的因素。二、 簡、短、省氧漂工藝的分析與應用 上世紀九十年代后期由歐洲研制一種復合型多功能固體快速氧漂劑Stabiron BLG,不含燒堿,在氧漂時只用快速氧漂劑和雙氧水,使氧漂工藝實現了簡、短、省。快速氧漂劑取代了傳統工藝中的燒堿、滲透劑、穩定劑、螯合劑、精煉劑等,從根本上避免了氧漂工藝中由于燒堿而帶來的一系列副作用。1. 快速氧漂劑Stabiron BLG的理化特性外觀: 白色粒狀晶體離子型:陰離子,非離子pH: (2~3 g/l)10.2~11.0溶解性:易溶于溫水中2. 快速氧漂工藝①. 產品品種:純棉、滌/棉、麻/棉、粘膠纖維、棉氨、天絲、莫代爾、大豆纖維、竹纖維、針織物、機織物、筒子紗、絞紗。②. 使用設備:溢流染色機、筒子紗染色機、經軸染色機、連續化氧漂機、氣流染色機。3. 工藝流程①. 溢流機、筒子紗染機工藝流程 增白快速氧漂→熱洗被漂物→進機 酶脫氧染色 快速氧漂增白一浴法②. 圓筒針織物連續化氧漂工藝流程圓筒針織布→縫筒→浸軋滲透劑 、除油劑、螯合劑→進入堆置箱反應→溫水洗→溫水洗→浸軋快速氧漂劑Stabiron BLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸&r
arr;熱水洗→軋柔軟劑 (增白產品)軋水→出布→染色③. 剖幅平幅緯編針織坯布、經編坯布氧漂工藝流程 剖幅平幅針織坯布、經編坯布→預定形(含氨綸的織物)→浸軋滲透劑 、除油劑、螯合劑→堆置箱反應→熱水洗→浸軋快速氧漂劑Stabiron BLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸→ 軋柔軟劑(增白產品)轉鼓式熱水洗 經軸染色 軋水出布 軋染(冷堆) 溢流染(不卷邊、不用縫筒的染色機) 烘干、縫邊、溢流染色機染色4. 工藝處方⑴ 溢流機工藝處方快速氧漂劑BLG : 2.5~3 g/lH2O2(27.5%): 4~8 ml/l浴比: 1:4~1:10溫度與時間:40°C時先加入BLG,再加入雙氧水,快速升溫至98℃~100℃,保溫45分鐘即可;或110℃保溫15分鐘;或120℃保溫10分鐘;或130℃保溫3分鐘。水洗,降溫至80℃后排液,進水70℃洗10分鐘后,排液進水脫氧染色。⑵ 連續汽蒸氧漂工藝處方①. 滲透除油、除礦物質 滲透劑 PROTE-PON GS 1%~2% (o.w.f)除油劑 PROTE-PON TDP DC 0.5%~1%(o.w.f)螯合劑 PROTE-SPERSE A340N 0.5~1%(o.w.f)②. 氧漂快速氧漂劑Stabiron BLG : 2.5~3 % (o.w.f)H2O2(27.5%): 5~8 %軋余率: 90%~100%③. 汽蒸溫度與時間98~100℃,45分鐘~50分鐘燒堿氧漂和快速氧漂劑氧漂兩種工藝實驗數據對比:表3. 18TEX 純棉單面布
Stabiron® BLG+H2O2氧漂工藝 燒堿+H2O2氧漂工藝
白度 81.7 82
毛效(cm/10分) 9 9.3
失重率 (%) 2.89 5.88
強力(N) 330 300
殘液pH 8~9 10~11
水洗 漂后只需一遍熱水洗,省水,省電,省時間。 漂后殘留燒堿難以洗除干凈,水洗次數多。
染色效果 由于氧漂能達到勻、透、凈的效果,所以易勻染。 由于氧漂中吸燒堿不勻,燒堿難以洗凈,易產生染色不勻。
操作 只加BLG和雙氧水。操作簡單,不易出差錯。 由于燒堿、滲透劑、穩定劑、雙氧水、助劑樣數多,操作復雜,易出差錯。
綜合成本比較 為一次準確化染色提供了質量可靠的前提,節約水、電、汽、時間、助劑,綜合氧漂成本和燒堿雙氧水工藝相比要低。
氧漂由于使用燒堿,質量不穩定,失重大,易出細皺紋,染色回修量大,時間長,效率低。
氧漂工藝 Stabiron BLG 3 g/l H2O2 (27.5%): 6 m/l 浴比 1:10 , 98 ℃,45分鐘 滲透精煉劑 Prote-pon GS 1g/l 雙氧水穩定劑 Stabiron ASL 1g/l NaOH:2.5 g/l H2O2 (27.5%): 6 m/l 浴比 1:10 , 98 ℃,45分鐘
注:表3數據由青島華金染織公司染整分廠試驗室提供。5. 快速氧漂工藝條件分析:⑴ 氧漂時pH值的作用與控制氧漂時,既要使織物獲得白度,又不使強力明顯下降,一般應精確控制漂液的pH值。表4.漂液pH值與白度強力聚合度之間的關系。
pH值 白度 強力 聚合度
3~9 pH值增大,白度提高
9~11 白度最佳
>11 白度下降
3~10 強力較好,變化不大
>10,<3 強力明顯降低
3~6 聚合度較低
從表4. 看出,pH 9~10, 白度最佳,pH>11,白度下降,pH 3~10,強力較好,變化不大,pH>10,<3織物強力明顯下降,從纖維聚合度來看,只有漂液pH在6~10范圍內能保持滿意水平,在pH<6,>10時,棉纖維的聚合度均發生明顯下降。 若用燒堿調節pH值,36°Be′NaoH用量為1ml/l, 即0.3996 g/l, 溶液的pH值為11.9;若36°Be′NaoH用量為2ml/l, 即0.799 g/l, 溶液的pH值為12.3。一般工藝用量NaOH的濃度都在2~3 g/l,甚至更高,所以漂液的pH值遠超過11,這給氧漂帶來一系列副作用,使雙氧水產生無效分解,纖維受損,降強明顯,而使用非燒堿的快速氧漂劑Stabiron BLG,工藝用量為2.5~3 g/l,pH值控制在10.5~11以內,pH值非常穩定,快速氧漂劑特別適合高溫速漂,既能保持織物強力,又能提高白度,重要的是充分做到了簡、短、省,大大縮短漂白時間,織物漂白效果勻、透、凈。⑵ 溫度與氧漂速度98℃~100℃常溫機氧漂時,使大量熱量及H2O2分解物以汽化熱形式大量散失于大氣中,浪費大量蒸汽,使生產環境惡化,雙氧水不能充分有效地分解。使
用封閉式高溫高壓染機,連續高溫高壓汽蒸箱氧漂,H2O2的分解產物不會像開口常壓設備那樣容易損失,其分解速率開始隨著溫度升高而加快,但由于分解產物積累到一定濃度而受到抑制使分解速率趨于緩慢,因此整個氧漂過程處于H2O2分解充分而又緩慢的有效地范圍內,H2O2的有效分解物既可以在氧漂過程中與被漂物增加接觸時間,又因受壓而向纖維芯層滲透擴散,從而達到勻、透快的效果。使用Stabiron BLG的氧漂劑可實現高溫速漂,110℃保溫15分鐘,130℃只需保溫3分鐘即可。采用汽蒸箱氧漂若將汽蒸溫度提高到110℃可縮短一半時間。6. 技術經濟分析⑴ 漂白質量勻、透、凈由于快速氧漂劑Stabiron BLG中的復合助劑有調節穩定氧漂液pH值在合理范圍的功效并有滲透、螯合、乳化、凈洗等功效,所以使H2O2的氧漂功效徹底,使被漂物中的色素雜質、油劑經充分氧化、乳化、凈洗而去除,除雜效果透徹、白度和吸濕性均勻、漂后容易洗凈,可明顯提高染色的勻染性,氧漂質量重現性好,避免了燒堿氧漂工藝中因織物吸收燒堿不勻,燒堿難以洗凈而造成的瑕疵,為一次準確化染色提供了良好的半制品。⑵ 漂白工藝簡、短、省由于快速氧漂工藝,不使用燒堿,所以氧漂時pH值控制精確,既可以短時間常溫氧漂,更適合高溫高壓速漂,而且漂后廢水pH值低于9,只需一遍熱水就清洗干凈。整個工藝比傳統縮短時間30~60分鐘,減少酸洗,節省水、電、汽時間的消耗,減少用工,提高了生產效率,做到了簡、短、省。達到了清潔生產的要求。⑶ 適宜于多種纖維、多種設備的氧漂由于不含燒堿的氧漂工藝,所以適宜于對燒堿敏感的粘膠纖維、天絲、莫代爾、竹纖維、大豆纖維、甲殼素纖維、氨綸纖維的氧漂,適宜于溢流機、氣流機、筒子紗染機、連續氧漂生產線、冷軋堆漂白等多種設備的應用。⑷ 失重少、手感好、降強少氧漂時不使用燒堿,所以被漂物失重少,手感好,失重率控制在2.8%以內,比傳統工
藝減少2/5到1/2,一個年加工1000噸坯布的工廠,可減少失重30多噸,社會效益巨大。單面針織布、含氨綸的針織布在氧漂時不易出現細皺紋、降強少,筒子紗漂后絡紗大大減少斷頭率,在針織機上減少因斷頭出現的瑕疵,減少對織針、針筒的磨損,并減少柔軟整理中柔軟劑1/3~1/2的用量。⑸ 簡化操作清潔生產該工藝省去了燒堿、高強腐蝕性助劑和滲透劑、穩定劑等多種助劑。大大減少了運量、搬運和貯存用地,減少稱量和操作加料的煩瑣,簡化了操作,還避免稱量加料品種多,而容易出現的操作差錯,給工藝重現性、安全性創造了條件,且漂后pH值小于9,色度、COD、BOD比常規燒堿工藝低,易于污水處理,做到了清潔化生產,有“傻瓜”助劑之稱。三、 結論目前國內外染整業的發展方向是清潔生產,漂染生產工藝做到簡、短、省。從上世紀末到現在國內外的多家漂染廠生產實踐證明,快速氧漂工藝與其它常規工藝相比,將助劑種類減少最低限度,大大縮短工藝時間,減少纖維強力的損傷和織物失重,漂后織物手感柔軟,容易洗凈和勻染,產品的風格豐滿,穿后耐洗,從根本上解決紗線在針織機上易出斷線破洞現象,針織坯布易出縫紉針洞現象。新工藝充分實現了簡、短、省,提高了產品質量,做到了清潔生產,綜合成本降低,是一種非常有推廣前途的先進工藝。

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