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簡、短、省氧漂工藝的分析與應(yīng)用

來源:印染在線 發(fā)布時間:2015年03月31日

內(nèi)容提要:本文對傳統(tǒng)的燒堿氧漂工藝和非燒堿的快速氧漂劑StabironBLG的簡、短、省氧漂工藝進行了比較,分析了氧漂工藝中燒堿的副作用和對產(chǎn)品質(zhì)量的影響,介紹了簡、短、省氧漂工藝、助劑,進行了工藝原理和技術(shù)經(jīng)濟的分析。
關(guān)鍵詞:氧化漂白;氫氧化鈉;助劑;應(yīng)用

棉、麻及其與化纖混紡、交織的織物、紗線的氧漂工藝一般采用燒堿、滲透劑、氧漂穩(wěn)定劑、螯合劑、雙氧水等多種助劑,由于助劑的品種多,漂液的pH值較高、工藝時間長、造成被漂物失重率高、纖維易受損變脆、降強較大、手感粗硬,水洗次數(shù)多、耗水耗能多,另外由于被漂物吸堿不勻又難以短時間洗凈,后道工序易出現(xiàn)染疵,特別是混紡或交織被漂物氧漂時,燒堿會造成另一種纖維的損傷。使用燒堿漂后的殘液pH值COD、BOD高,加重污水處理負擔(dān),由于印染助劑業(yè)的快速發(fā)展,研發(fā)了一種多功能快速氧漂助劑,從而開發(fā)了簡、短、省的氧漂工藝。幾年的生產(chǎn)應(yīng)用證明該工藝可使漂染加工即時化生產(chǎn),為一次準(zhǔn)確化染色創(chuàng)造了前提條件。
一、傳統(tǒng)的燒堿雙氧水氧漂工藝:
1.燒堿雙氧水氧漂工藝
滲透精煉劑,ml/l1~2
螯合劑,ml/l1~2
雙氧水穩(wěn)定劑,ml/l2~3
燒堿,g/l2~5
H2O2(27.5%),ml/l4~8
浴比1:6~1:10
pH值11.5~12.5
溫度,℃98~100
時間,min60~80

氧漂后進行酸洗,熱水洗,冷水洗,洗至中性。

2.燒堿氧漂工藝產(chǎn)品質(zhì)量分析
⑴.燒堿在氧漂中易使纖維素纖維損傷、降強
在氧漂時使用燒堿,棉纖維吸附燒堿后,空氣中的氧對纖維素能發(fā)生強烈的氧化作用,這時燒堿起著催化作用。
堿對纖維素的侵蝕,是通過一種逐步降解作用進行的,這種作用是從分子鏈上帶有還原基的那個葡萄糖剩基開始,在第4位碳原子處的甙鏈發(fā)生斷裂。斷裂時,除了分裂出一個葡萄糖分子出來外,同時使纖維素分子的末端又產(chǎn)生一個新的還原基,這種降解反應(yīng)能繼續(xù)進行下去,使葡萄糖剩基按次序一個一個地脫離纖維素

的母體,使纖維素聚合度逐步降低。纖維受到損傷,強度降低。[1]在使用燒堿的氧漂中,漂液中自始至終


作者簡介:徐順成,(1947-)男,青島市人,高級工程師,從事針織物染整工藝技術(shù)研究與應(yīng)用。

有過量的燒堿,燒堿是一種氧漂活化劑,能使H2O2轉(zhuǎn)變?yōu)镠OO~過氧化氫離子,燒堿的濃度控制不精確,堿濃度過高,會使H2O2產(chǎn)生O2↑或HOO.過氧化氫游離基,使分解反應(yīng)速度加快,氧離子從漂液中逸出,這不僅使H2O2失去漂白作用,增加H2O2的消耗,而O2滲透到織物內(nèi)部,在高溫堿性條件下,使纖維素發(fā)生嚴重降解,使纖維素受到損傷。
若是粘膠、氨綸、腈綸以及大豆纖維、竹纖維的織物紗線不適于燒堿氧漂。

⑵.氧漂中燒堿造成被漂物失重率高及手感粗硬
棉纖維在燒堿浴中由于燒堿的作用,使被漂物有較高的失重。
表1.燒堿與棉紗作用后的失重率[2]

1%NaOH處理6小時

50℃

100℃

116℃

125℃

134℃

失重率(%)

4.1

5.2

6.9

7.0

7.2


在棉纖維中油脂蠟質(zhì)含量約在0.5%~1.3%,蠟狀物質(zhì)主要存在于纖維的表面層,棉織物的吸水性并不與蠟狀物質(zhì)的含量完全成正比,而與蠟狀物質(zhì)在纖維上的分布有關(guān),蠟狀物質(zhì)主要存在于棉纖維的表層,如果棉纖維輕輕摩擦,使其表層破壞,棉纖維的吸水性比摩擦前有顯著的提高,這是因為棉纖維的表面被蠟狀物質(zhì)覆蓋而有拒水性,一旦破壞了這種連續(xù)覆蓋的狀態(tài),充滿蠟狀物質(zhì)去除與否,纖維的吸水性都會得到改善。在弱酸條件下的亞氯酸鈉漂白,保存了棉纖維中的油蠟質(zhì),失重率只有3%~3.5%,經(jīng)測定,其吸水性良好,而棉纖維中的油蠟物質(zhì)在燒堿溶液中發(fā)生皂化反應(yīng),溶解再經(jīng)水洗而去除,經(jīng)過燒堿氧漂的棉織物油蠟物質(zhì)含量一般比原來減少2/3左右,造成被漂物失重率高和手感粗硬。針織坯布經(jīng)堿氧漂后,在北方地區(qū)春秋兩季還易出現(xiàn)縫紉針洞。
表2.脂蠟與吸水性的關(guān)系

蠟質(zhì)含量/%

0.36

0.25

0.28

0.21

0.32

0.21

0.24

0.18

毛細效應(yīng)/cm.(30min)~1

11.5

3.5

3.1

7.3

12.4

12.7

12.1

14.0


⑶.氧漂后被漂物中的燒堿不易洗凈
在燒堿氧漂中,燒堿與纖維生成堿纖維素,堿纖維素由分子化合物和纖維素醇的化合物組成。生成分子化合物:C6H7O2(OH)3+NaOH→C6H7O2(OH)3·NaOH生成纖維素醇的化合物:
C6H7O2(OH)3+NaOHC6H7O2(OH)2ONa+H2O
纖維素與燒堿生成的這兩種不同組成的堿纖維素都容易水解。很不穩(wěn)定。堿纖維稱作水化纖維素,英國Mercer提出,在化學(xué)結(jié)構(gòu)上雖然與原纖維素相同,但含有化學(xué)結(jié)合水,堿纖維雖然很不穩(wěn)定,可以水洗后去堿,但也有一定量的堿比較牢固地與纖維素結(jié)合,即使經(jīng)水洗,甚至用試劑也不能完全去除。由于堿與纖維素的這種作用,造成氧漂后水洗去堿的次數(shù)多,耗水量大。另外,在化料桶內(nèi)濃堿經(jīng)過噴嘴泵入染機,容易造成坯布吸收堿的濃度和數(shù)量不均勻,這是造成染花的原因之一,也是構(gòu)成氧漂中使用燒堿不利的因素。

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二、簡、短、省氧漂工藝的分析與應(yīng)用
上世紀九十年代后期由歐洲研制一種復(fù)合型多功能固體快速氧漂劑StabironBLG,不含燒堿,在氧漂時只用快速氧漂劑和雙氧水,使氧漂工藝實現(xiàn)了簡、短、省。快速氧漂劑取代了傳統(tǒng)工藝中的燒堿、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、精煉劑等,從根本上避免了氧漂工藝中由于燒堿而帶來的一系列副作用。

1.快速氧漂劑StabironBLG的理化特性
外觀:白色粒狀晶體
離子型:陰離子,非離子
pH:(2~3g/l)10.2~11.0
溶解性:易溶于溫水中

2.快速氧漂工藝
①.產(chǎn)品品種:純棉、滌/棉、麻/棉、粘膠纖維、棉氨、天絲、莫代爾、大豆纖維、竹纖維、針織物、機織物、筒子紗、絞紗。
②.使用設(shè)備:溢流染色機、筒子紗染色機、經(jīng)軸染色機、連續(xù)化氧漂機、氣流染色機。
3.工藝流程
①.溢流機、筒子紗染機工藝流程

增白
快速氧漂→熱洗


被漂物→進機酶脫氧染色
快速氧漂增白一浴法

②.圓筒針織物連續(xù)化氧漂工藝流程
圓筒針織布→縫筒→浸軋滲透劑、除油劑、螯合劑→進入堆置箱反應(yīng)→溫水洗→溫水洗→浸軋快速氧漂劑StabironBLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸→熱水洗→
軋柔軟劑(增白產(chǎn)品)
軋水→出布→染色

③.剖幅平幅緯編針織坯布、經(jīng)編坯布氧漂工藝流程
剖幅平幅針織坯布、經(jīng)編坯布→預(yù)定形(含氨綸的織物)→浸軋滲透劑、除油劑、螯合劑→堆置箱反應(yīng)→熱水洗→浸軋快速氧漂劑StabironBLG、雙氧水→汽蒸箱汽蒸→
軋柔軟劑(增白產(chǎn)品)
轉(zhuǎn)鼓式熱水洗經(jīng)軸染色
軋水出布軋染(冷堆)
溢流染(不卷邊、不用縫筒的染色機)
烘干、縫邊、溢流染色機染色

4.工藝處方
⑴溢流機工藝處方
快速氧漂劑BLG:2.5~3g/l
H2O2(27.5%):4~8ml/l
浴比:1:4~1:10
溫度與時間:40°C時先加入BLG,再加入雙氧水,快速升溫至98℃~100℃,保溫45分鐘即可;或110℃保溫15分鐘;或120℃保溫10分鐘;或130℃保溫3分鐘。水洗,降溫至80℃后排液,進水70℃洗10分鐘后,排液進水脫氧染色。
⑵連續(xù)汽蒸氧漂工藝處方
①.滲透除油、除礦物質(zhì)
滲透劑PROTE-PONGS1%~2%(o.w.f)
除油劑PROTE-PONTDPDC0.5%~1%(o.w.f)
螯合劑PROTE-SPERSEA340N0.5~1%(o.w.f)
②.氧漂
快速氧漂劑StabironBLG:2.5~3%(o.w.f)
H2O2(27.5%):5~8%
軋余率:90%~100%

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③.汽蒸溫度與時間
98~100℃,45分鐘~50分鐘
燒堿氧漂和快速氧漂劑氧漂兩種工藝實驗數(shù)據(jù)對比:

表3.18TEX純棉單面布

Stabiron?BLG+H2O2氧漂工藝

燒堿+H2O2氧漂工藝

白度

81.7

82

毛效(cm/10分)

9

9.3

失重率(%)

2.89

5.88

強力(N)

330

300

殘液pH

8~9<

0~11

水洗

漂后只需一遍熱水洗,省水,省電,省時間。

漂后殘留燒堿難以洗除干凈,水洗次數(shù)多。

染色效果

由于氧漂能達到勻、透、凈的效果,所以易勻染。

由于氧漂中吸燒堿不勻,燒堿難以洗凈,易產(chǎn)生染色不勻。

操作

只加BLG和雙氧水。操作簡單,不易出差錯。

由于燒堿、滲透劑、穩(wěn)定劑、雙氧水、助劑樣數(shù)多,操作復(fù)雜,易出差錯。

綜合成本比較

為一次準(zhǔn)確化染色提供了質(zhì)量可靠的前提,節(jié)約水、電、汽、時間、助劑,綜合氧漂成本和燒堿雙氧水工藝相比要低。

氧漂由于使用燒堿,質(zhì)量不穩(wěn)定,失重大,易出細皺紋,染色回修量大,時間長,效率低。

氧漂工藝

StabironBLG3g/l
H2O2(27.5%):6m/l
浴比1:10,98℃,45分鐘

滲透精煉劑Prote-ponGS1g/l
雙氧水穩(wěn)定劑StabironASL1g/l
NaOH:2.5g/lH2O2(27.5%):6m/l
浴比1:10,98℃,45分鐘

注:表3數(shù)據(jù)由青島華金染織公司染整分廠試驗室提供。
5.快速氧漂工藝條件分析:
⑴氧漂時pH值的作用與控制
氧漂時,既要使織物獲得白度,又不使強力明顯下降,一般應(yīng)精確控制漂液的pH值。
表4.漂液pH值與白度強力聚合度之間的關(guān)系。

pH值

白度

強力

聚合度

3~9

pH值增大,白度提高

9~11

白度最佳

>11

白度下降

3~10

強力較好,變化不大

>10,<3

強力明顯降低

3~6

聚合度較低

從表4.看出,pH9~10,白度最佳,pH>11,白度下降,pH3~10,強力較好,變化不大,pH>10,<3織物強力明顯下降,從纖維聚合度來看,只有漂液pH在6~10范圍內(nèi)能保持滿意水平,在pH<6,>10時,棉纖維的聚合度均發(fā)生明顯下降。
若用燒堿調(diào)節(jié)pH值,36°Be′NaoH用量為1ml/l,即0.3996g/l,溶液的pH值為11.9;若36°Be′NaoH用量為2ml/l,即0.799g/l,溶液的pH值為12.3。一般工藝用量NaOH的濃度都在2~3g

/l,甚至更高,所以漂液的pH值遠超過11,這給氧漂帶來一系列副作用,使雙氧水產(chǎn)生無效分解,纖維受損,降強明顯,而使用非燒堿的快速氧漂劑StabironBLG,工藝用量為2.5~3g/l,pH值控制在10.5~11以內(nèi),pH值非常穩(wěn)定,快速氧漂劑特別適合高溫速漂,既能保持織物強力,又能提高白度,重要的是充分做到了簡、短、省,大大縮短漂白時間,織物漂白效果勻、透、凈。
⑵溫度與氧漂速度
98℃~100℃常溫機氧漂時,使大量熱量及H2O2分解物以汽化熱形式大量散失于大氣中,浪費大量蒸汽,使生產(chǎn)環(huán)境惡化,雙氧水不能充分有效地分解。使用封閉式高溫高壓染機,連續(xù)高溫高壓汽蒸箱氧漂,H2O2的分解產(chǎn)物不會像開口常壓設(shè)備那樣容易損失,其分解速率開始隨著溫度升高而加快,但由于分解產(chǎn)物積累到一定濃度而受到抑制使分解速率趨于緩慢,因此整個氧漂過程處于H2O2分解充分而又緩慢的有效地范圍內(nèi),H2O2的有效分解物既可以在氧漂過程中與被漂物增加接觸時間,又因受壓而向纖維芯層滲透擴散,從而達到勻、透快的效果。使用StabironBLG的氧漂劑可實現(xiàn)高溫速漂,110℃保溫15分鐘,130℃只需保溫3分鐘即可。采用汽蒸箱氧漂若將汽蒸溫度提高到110℃可縮短一半時間。
6.技術(shù)經(jīng)濟分析
⑴漂白質(zhì)量勻、透、凈
由于快速氧漂劑StabironBLG中的復(fù)合助劑有調(diào)節(jié)穩(wěn)定氧漂液pH值在合理范圍的功效并有滲透、螯合、乳化、凈洗等功效,所以使H2O2的氧漂功效徹底,使被漂物中的色素雜質(zhì)、油劑經(jīng)充分氧化、乳化、凈洗而去除,除雜效果透徹、白度和吸濕性均勻、漂后容易洗凈,可明顯提高染色的勻染性,氧漂質(zhì)量重現(xiàn)性好,避免了燒堿氧漂工藝中因織物吸收燒堿不勻,燒堿難以洗凈而造成的瑕疵,為一次準(zhǔn)確化染色提供了良好的半制品。
⑵漂白工藝簡、短、省
由于快速氧漂工藝,不使用燒堿,所以氧漂時pH值控制精確,既可以短時間常溫氧漂,更適合高溫高壓速漂,而且
漂后廢水pH值低于9,只需一遍熱水就清洗干凈。整個工藝比傳統(tǒng)縮短時間30~60分鐘,減少酸洗,節(jié)省水、電、汽時間的消耗,減少用工,提高了生產(chǎn)效率,做到了簡、短、省。達到了清潔生產(chǎn)的要求。
⑶適宜于多種纖維、多種設(shè)備的氧漂
由于不含燒堿的氧漂工藝,所以適宜于對燒堿敏感的粘膠纖維、天絲、莫代爾、竹纖維、大豆纖維、甲殼素纖維、氨綸纖維的氧漂,適宜于溢流機、氣流機、筒子紗染機、連續(xù)氧漂生產(chǎn)線、冷軋堆漂白等多種設(shè)備的應(yīng)用。
⑷失重少、手感好、降強少
氧漂時不使用燒堿,所以被漂物失重少,手感好,失重率控制在2.8%以內(nèi),比傳統(tǒng)工藝減少2/5到1/2,一個年加工1000噸坯布的工廠,可減少失重30多噸,社會效益巨大。單面針織布、含氨綸的針織布在氧漂時不易出現(xiàn)細皺紋、降強少,筒子紗漂后絡(luò)紗大大減少斷頭率,在針織機上減少因斷頭出現(xiàn)的瑕疵,減少對織針、針筒的磨損,并減少柔軟整理中柔軟劑1/3~1/2的用量。
⑸簡化操作清潔生產(chǎn)
該工藝省去了燒堿、高強腐蝕性助劑和滲透劑、穩(wěn)定劑等多種助劑。大大減少了運量、搬運和貯存用地,減少稱量和操作加料的煩瑣,簡化了操作,還避免稱量加料品種多,而容易出現(xiàn)的操作差錯,給工藝重現(xiàn)性、安全性創(chuàng)造了條件,且漂后pH值小于9,色度、COD、BOD比常規(guī)燒堿工藝低,易于污水處理,做到了清潔化生產(chǎn),有“傻瓜”助劑之稱。
三、結(jié)論
目前國內(nèi)外染整業(yè)的發(fā)展方向是清潔生產(chǎn),漂染生產(chǎn)工藝做到簡、短、省。從上世紀末到現(xiàn)在國內(nèi)外的多家漂染廠生產(chǎn)實踐證明,快速氧漂工藝與其它常規(guī)工藝相比,將助劑種類減少最低限度,大大縮短工藝時間,減少纖維強力的損傷和織物失重,漂后織物手感柔軟,容易洗凈和勻染,產(chǎn)品的風(fēng)格豐滿,穿后耐洗,從根本上解決紗線在針織機上易出斷線破洞現(xiàn)象,針織坯布易出縫紉針洞現(xiàn)象。新工藝充分實現(xiàn)了簡、短、省,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,做到了清潔生產(chǎn),綜合成本降低,是一種非常有推廣前途的先進工藝。



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