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活性染料新型染色堿SN

來源:印染在線 發布時間:2015年03月24日

我國是一個紡織及出口大國,近幾年出口一直保持逐年遞增的態勢。印染行業是用水大戶,也是污染大戶,盡管各級政府不斷加大監管力度,但現仍有許多企業污水排放不達標,甚至還有大型印染廠污水不經處理直接偷偷排放的現象時有發生,造成我國的水域資源環境有進一步惡化的傾向。珠三角、長三角情況更為突出,受污染程度之深,實在令人擔憂。盡管經濟是繁榮發展了,但是人類賴以生存的資源環境卻遭到了嚴重的破壞。作為染整工作者,我們有責任和義務為保護自己賴以生存的環境而努力探索、為實現我國染整業可持續發展做出貢獻。

要發展經濟,更要保護好環境,首先是要從源頭上進行防治。目前印染行業實施“節能降耗、污染減排和資源節約”的突破,在技術層面上主要有兩個方面:一是染整設備的技術改造,淘汰耗能耗水多、染化料用量大的舊設備。尤其是浸染設備,目前1:6甚至1:3.5浴比的染色設備日益成熟,可節約40%以上用水和大量染化料,同時廢水量也大幅降低,但這類設備價格高,要在全行業普及還需要時間;二是革新工藝,采用對環境友好的助劑。新型染色堿SN就是染整加工中關鍵的染色工藝所大量使用的純堿替代品,以減緩目前耗水多、染化料用量大、污水排放量大的突出問題,提供實現小浴比(少水染色)關鍵技術的創新產品。

新型染色堿SN是一種活性染料染色工藝優化劑。無純堿用量大、不宜化料、尤其不適應小浴比的染色、染后水洗耗水多、對水域環境污染嚴重、其粉塵對工人身體健康有危害等缺陷。同浴比條件下可至少節約10%的潔凈水和減少10%的污水排放;同時在染色廢水中的COD可降低50%以上。如全行業用染色堿取代純堿僅只需30萬噸、每年可減少近300萬噸固體堿排入祖國的江河湖海,使日益惡化的水域資源環境和土壤的鹽堿化得以改善。經在全國各地一些印染廠使用,用戶一致評價是:⑴比使用純堿直接成本降低10%-30%,使用方便可靠。⑵對染色的產品質量、尤其是染色牢度有明顯提高,降

低染廠返修率。⑶極大的減輕了工人的勞動強度,無粉塵污染,為實現清潔生產提供了一條可靠的技術途徑。⑷綜合成本降低:省時、省水、省電、省冰醋酸,廢水中的COD也比純堿降一半以上、降低了處理污水負荷和費用,具有很高的經濟效益和社會效益。

新型染色堿SN是我公司近幾年開發出的創新產品,2005年10月經省級鑒定國內專家一致認為:該項成果技術居國際領先水平,2006年度列為國家重點新產品。

1.SN的經濟技術指標特性

1.1主要技術指標

1.1.1含有機羧酸的高濃縮緩沖復合堿

采取有機羧酸滴加聚合、與無機堿以及強堿分散劑等復合獨特生產工藝技術,極大的提高了SN產品的有效成份的含量,更好的模擬了純堿的pH曲線。

此圖數據測試:在25℃溫度條件下,去離子水配制各濃度堿液,采用美國Hanna公司HI98128pH/溫度計測試。(精確到pH±0.01,I溫度±0.1℃)

1.1.2密度1.70(20℃),-15-60℃密閉下存放一年。

染色堿取代純堿必須要適用于各種不同結構活性染料的淺、中、深色的染色、與純堿相比較獲得更一致的色光甚至超過純堿固色的得色深度。提高含固量、尤其是有效成份的含量,而又要保證產品穩定性,這是該產品大比例取代純堿的難點,也是關鍵點。(目前市場代用堿名目繁多,良莠不齊,普達不到純堿固色的得色深度,拼色紅光不夠)這也是SN與國內外同類產品相比較而最大的優勢所在。(下列數據為江蘇某公司所測)

表1不同堿劑濃度的相對色力度(%)

染料

結構

類型

純堿

20g/L

代用堿

最大吸收波長nm)

1

2

3

4

活性紅M-3BE

偶氮異雙

活性基染料

100

107.08

101.26

95.45

92.41

550

活性翠藍

B-BGFN

銅酞菁乙烯砜染料

100

105.49

117.22

113.63

110.26

670

活性黑

KN-B

雙偶氮乙

烯砜染料

100

117.24

113.72

95.14

87.02

610


染色條件:2%o.w.f、六偏磷酸鈉1.5

g/L、食鹽40g/L、堿劑(見表)浴比1:40、65℃吸色30min;65℃固色40min→皂洗。DatacolorSF600X測色儀測試。
表-1顯示:不同結構類型的活性染料,采用新型染色堿固色,其得色深度(固色率)可以達到甚至可以超過純堿固色的得色深度。這與兩年前“新型固色堿”的實際水平相比,是個了不起進步。然而,要獲得較高的得色量(與純堿相比),有一個前提條件,那就是實際用量必須“恰當”。


[pagebreak]

1.2高的性價比

純堿在過去的幾年里,隨著能源、以及燃油價格的上漲也上漲了50%,市場均價為1680元/噸,而染色堿平均以1/9的量取代,即110kg就替代一噸純堿,可降低直接成本15%—25%。各個工廠均有一套成熟的工藝,我們向其推薦使用SN時均提供用量表、以及直接取代純堿的比例。

表2SN參考用量表

染料%

≤0.05

0.1

0.5

1.0

2.0

3.0

4.0

6.0以上

g/L或%

0.8-1.2

1.0-1.4

1.3-1.8

1.5-2.6

1.8-2.8

2.0-3.2

2.5-3.4

2.5-3.8


說明:浴比≥1:8用量為0.8—3.8g/L,若配色中以B黑,R蘭為主色,應選擇對應純堿濃度范圍的下限(1/10);若配色中以翠蘭、紅為主色,應選擇對應純堿濃度范圍的上限(1/8);黃為主或其它拼色,則選擇中間值(1/9)。深黑色(1/8)

SN適用于各種型號的浸染工藝設備:如國產各種機型、進口的德國Than、Thies、意大利MCS以及希臘缸、而立信的GN和ECO各系列染缸則優勢更為顯著,更能體現多、快、好、省的優勢;適應各種纖維材料包括莫代爾、天絲、人棉萊卡;各種纖維型態包括散纖、筒子紗、絞紗等;適應各種染料染色工藝如升溫法、降溫法、恒散溫法;加料方式也非常靈活簡捷,可手動三次、也可一次曲線加入;與純堿比較更易控制色花疵病,得色濃艷豐滿,并且濕摩和白布沾色有明顯提高。近三年來,在全國各

地近50家染廠長期使用,至今無一例投訴。

1.3環保特性

SN產品經國際紡織環保協會秘書處(瑞士)紡織檢定公司檢測,符合OEKO-Tex100-200標準,并頒發ECO證書(ECO-PassportforChemicais,AuxiliariesandDyestuffsNo.SHXA044219Testex-zurich),第ZHXA044219號檢驗報告如下:

Oeko-Tex活性染料染經染色處理

表--3100-200標準色堿SN產品過的綠色織物

pH值

(符合.EN1413,1998)號,

水提取物[pH]

4.0-7.5

12.9

6.6

甲醛分析(符合JISL-1041)號

無甲醛[ppm]


九種重金屬測定毫克/千克

(OEKO-Tex)金屬檢測

<58.52

<22.15


酚(加氯和OPP)

(符合OEKO-Tex200)號

五氯苯酚四氯苯酚聯苯酚

<50.1

<0.03


有機錫混合物(符合OEKO-Tex200)

<1.5

<0.06


加氯的苯/甲苯(16種衍生物)

(符合OEKO-Tex200)

<1.0


汗漬牢度(符合ISO105/E04)號,

耐酸:色變性等級

上染率等級

耐堿:色變性等級

上染率等級

3-4

3-4


4-5

4-5

4-5

4-5

摩擦牢度(符合ISO105/X12:12003)

干摩擦牢度測試等級

濕摩擦牢度測試等級

4


4-5

3-4

水洗牢度(符合ISO105/E01)

色變性等級

上染率等級

3


4-5

4-5



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2.節能降耗、污染減排的顯著效果

2.1節能降耗、資源節約

在眾多用戶中,普遍反映使用SN后達到節能降耗、增收節支、污染減排的效果。有染廠老板高度評價SN為三省產品,即“老板省錢、干部省事、工人省力、還環保。”現就某上市集團公司在使用SN近兩年,所提供的生產實例數據進行分析。

表4染色處方

工藝處方

雷瑪唑黑B133%(owf)

3.5

3.5

雷瑪唑紅3BS%(owf)

0.5

0.5

雷瑪唑黃3RS%(ow

f)

0.5

0.5

元明粉g/l

70

70

純堿g/l

30

__

SNg/l

__

3.0

冰醋酸%

0.5

__


純堿與SN對比工藝(全棉32S單面布立信GN-28缸浴比1:10)

2.1.1省時、省水、節約能源、成本降低

純堿工藝加堿時間很長,而且必須分三次加入,加堿速度的控制對產品質量起著決定性的作用。而用染色堿SN工藝,雖然固色階段的時間稍長,但加堿可以一次性(曲線)加入,無需考慮色花問題。染色后水洗次數少,工藝時間縮短一小時。

在圖2中,與純堿比較SN工藝在染后減少一次水洗和一次HAc的熱水處理。這樣在中深色染色中一噸布可節約20噸水,也節省HAc(70℃)的加熱蒸汽。在染色階段省去了超過20%清潔水。從表4中Ⅱ缸省去了0.5%(owf)的HAc。

純堿與SN工藝成本對比:表--5

純堿工藝

SN工藝

項目

用量

成本(元/噸布)

項目

用量

成本(元/噸布)

雷馬唑黑B133

3.5%

910

雷馬唑黑B133

3.5%

910

雷馬唑紅3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3BS

0.5%

160

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

雷馬唑黃3RS

0.5%

190

元明粉

70g/l

455

元明粉

70g/l

455

純堿

30g/l

450

SN

3.0g/l

360

冰醋酸

0.5g/l

46

皂洗劑

1g/l

61

皂洗劑

1g/l

61

90(噸/噸布)

180

70(噸/噸布)

140

302(度/噸布)

166

250(度/噸布)

137

合計

2618元/噸布

合計

2413元/噸布


表-6摘自《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》

筒子紗染色成本比較(以深咖啡為例)表-6

項目

試樣1

試樣2

試樣3

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

用量g/L

金額/元

染料%

8.0

2880.00

8.0

2880.00

6.8

2448.00

其它助劑

1046.41

978.17

978.17

純堿

20

306.00

染色堿SN

2.5

255.00

255.00

冰醋酸

68.24

合計<

4300.65

4113.17

3681.17


由表-6可知,使用染色堿SN染色工藝,成本低于純堿染色工藝,試樣2比試樣1減少直接成本187.48元/噸紗。試樣3比試樣1減少工藝綜合成本619.48元/噸紗


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2.1.2染化料、助劑的節約

在一些港資企業中,有較多地地使用Na2CO3-NaOH混合堿工藝,從表面上看用堿的成本是大幅下降了,但只要我們通過大批量生產全面對比分析,就會出現這種工藝綜合成本并沒降低,而是提高了,并且帶來了質量不穩定的可能性。
混合堿與SN的工藝比較:(全棉32支汗布立信E-38浴比1:9)

配色處方(深寶蘭色為例)表-7


Ⅱ(染料-15%)

活性黃3RN%(owf)

1.158

0.985

活性紅3BSN%(owf)

1.06

0.901

活性黑B%(owf)

4.5

3.825

NaCl(g/l)

80

80

Na2CO3(g/l)

6

__

NaOH(g/l)

0.9

__

SN(g/l)

__

2.8

HAC(98%)(g/l)

0.7

0.2


給色量的檢測對比

在測色儀上進行檢測,以Ⅰ號樣為標準(力度100%),Ⅱ號樣(力度99,89%),色澤差異見表-8,而染廠控制標準允許差值為±0.4

色光的檢測對比表-8

光源

DL*

Da*

Db*

Dc*

Dh*

De*

FO2

0.00

0.17

0.08

-0.09

0.17

0.19

D65

-0.01

0.22

0.08

-0.08

0.22

0.24

A

0.03

0.27

0.15

-0.12

0.28

0.31


DatacolorSF600X測色儀測試

從表7-8看出,同比Ⅱ盡管減少染料15%,但給色量差異僅0.11%.,色光控制也好于控制標準;濕摩擦牢度高半級。混合堿兩次加堿時間長達70min,造成工藝時間延長,而加完NaOH后的時間僅30min,(如時間過長,會造成染料大量水解)這樣有三個負面效應,一是染料浪費、二是水洗負荷加重對牢度不利,三是污水處理負荷和費用增加。雖然SN的直接

成本高出近180元/t,但省10kg染料的費用卻遠不止180元。而SN省時、省水、省染料、省HAC等,綜合成本是降低的。最重要的是質量有保證,用NaOH很危險,易產生色花。

表9《印染》2006第7期《染色堿SN在筒子紗染色中的應用》表-9

處方/%(owf)

試樣1

試樣2

試樣3

菲諾紅S-3BF

2.00

2.00

1.55

菲諾黃S-3RF

3.80

3.80

3.25

瑪德素元青N150

2.20

2.20

2.00

NaClg/L

80

80

80

Na2CO3g/L

20

染色堿SNg/L

2.5

2.5

浴比

1:13

1:13

1:13

溫度/℃

60

60

60

時間/min

60

75

75


表9處方染色結果表明,3只色紗試樣著色均勻未發現陰陽色或色斑。試樣2比試樣1偏深偏紅10%,試樣3在減少染料用量10%—20%情況下,顏色深淺與試樣1相同。固色用染色堿SN較純堿得色量高10%左右。另外,大紅色、黑色,結果與上述情況相似。

2.2污染減排

2.2.1廢水中COD大幅降低

表10純堿工藝與SN工藝染色廢水COD對比

化學需氧量CODcr/(mgl)

試驗條件

純堿工藝

染色堿SN工藝

染色殘液

2641

1216

一次水洗

1348

564

二次水洗

923

356

三次水洗

793

208


注:以上數據是取二缸殘液測量的平均值。

2.2.2在低浴比染色機上的優勢

加強環保和節約資源在經濟生活中越來越顯重要,人們已從末端治理改為源頭防治,低浴比染色機將在浸染方面逐步占為主導地位。由于浴比小電解質濃度高,染料初始上染率高而不容易擴散轉移,極易造成色花。而SN以其電解質濃度小易擴散轉移的特點,在小浴比染色機上容易控制色花。在許多工廠所引進德國、意大利、希臘的小浴比染色機上的長時間使用均展現出其卓越的優勢。無論是色花抑制、浴比的精確控制、都很便利。
3.技術措施

純堿替代產品在在行業中是個令人矚目的研究項目,產品在市場上也越來越多地出現。這是好事情,有競爭才會有進步,才會讓

用戶有更多地選擇。但不同牌號產品的質量最終反映在勻染性、上色率、重現性、產品自身穩定性、以及環保特性卻是千差萬別;價格也是非常混亂,同一公司這樣的產品質量會好嗎?因此,染廠準備使用該類產品時一定要謹慎,必須經過充分對比,有比較才會有鑒別,才會作出正確的決定。

3.1用量的確定

SN的用量是根據顏色來決定取代純堿的。紅與翠蘭G用量最高,是純堿用量的1/8、R蘭與B黑為最少是純堿用量的1/10、切切不可搞錯,紅黃黑三拼色用量相當則1/9、深黑色的用量為上限(1/8)。(如咖啡紅多一些,黑B少些也可用1/8.5、反之,深寶蘭B黑多一些,紅少則用1/9.5。)

特淺色(純堿用量不足6g/l)SN用量偏大、可能超過1/8—1/10的用量,因SN產品最低用量為0.8g/l,如原工藝純堿為5g/l、那么紅色1/8取代就僅有0.6g/l,小于SN產品的最低用量.特淺色用堿量極少對生產成本影響也小。

SN用量計算、稱量要準確,容器要一定專用干凈。

3.2打小樣(仿色)

SN的稀釋一定以重量百分比10%(wt),具體方法:將三角燒瓶放在電子秤上回零。用干凈的移液管吸取,如加入為25.8g,則將水補充至258g即可(10%wt)。工藝曲線的選用同純堿一樣,考慮到SN促染的功能較純堿弱一些,建議打小樣固色時間較純堿要延時10min(增加10min對于大生產可忽略不計,更何況用SN染后水洗要省時很多)。

染廠在與純堿進行充分對比染色試驗后,制定出符合廠情的工藝用量表,并且針對工藝特點、設備狀況和工人操作習慣,制訂相應的措施;說到底很簡單就是統一標準。

3.3大生產

3.3.1浴比的控制

SN用量少,平均僅只純堿用量的1/9,染液中離子強度低,促染的功能要弱一些(上色緩慢,不易色花是優點),浴比的變化所造成波動要比純堿大一些,尤其是超水比易造成色淺。例如:500㎏缸只生產230㎏布,又如原是常溫J缸(1:10)生產,復染

到KU—133類的拉缸上進行(1:18的浴比,用純堿也會色淺并考慮染料加成,用SN更不能忽略)。要注意浴比變化,復樣浴比與生產浴比盡可能相近。由于生產時,經常有染缸變更或不滿載情況,工藝員及時調整工藝,如浴比增加20%—50%,則需延長固色時間;浴比如增加50%以上,必須調整處方。

3.3.2SN的注入方式:

如配置有電腦曲線加料系統可一次性注入,但必須是先慢后快,即使是電腦設定了速率=70%,但一定要在初加堿時確認速率=70%。立信染缸在許多工廠使用時,經常會遇到設定速率與實際執行不相符的情況.應立即由設備人員最好請設備廠家技術人員來調試。

在未配置電腦自動曲線加料裝置的設備上,敏感色的加堿則應分批加入,先慢后快。有的用戶采用一些小竅門,做到又快又好又省。

4.結束語

近年來純堿替代品在印染廠的使用也越來越多,在提高上色率、改善勻染性能、以及穩定性和環保性能等方面都取得了突破性的進展,越來越多的染廠從中獲得了實惠和收益。染色堿SN的廣泛推廣應用,國家也給予了充分地肯定;四個部委批復了染色堿SN為2006年度國家重點新產品,同時也給予了政策上的扶持。可以予見未來幾年染色堿工藝取代純堿將成為染廠的常規工藝。因為:

1.客觀上,實施“節能降耗、污染減排”戰略已成為基本國策,它充分反映了廣大人民群眾的強烈訴求、體現國家要實現可持續發展、創建合諧社會的堅強決心。各級政府也相應出臺了治理考核指標和硬性管理措施。促使印染廠更多地去關注和尋求新的、高性價比的環保型產品,以求適應不斷變化的社會環境。

2.印染企業要在激烈的市場中,打破歐美的綠色壁壘,將會更多地使用綠色環保型產品;同時也將更有利于企業節能降耗、提高質量、增加經濟和社會效益。


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