2.1.2磷2氮化合物和鄰氨基苯甲醚
有些凈洗劑中會加入三聚磷酸鈉(STPP)作助洗劑,加入尿素作助溶劑。洗滌后大量的含磷氮化合物排入江河造成水質惡化。印染廠應使用不含磷和氮化合物,如助洗劑可以使用4A沸石、偏硅酸鈉或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)來代替。也可用以玉米淀粉為原料的新型聚羧酸鹽。
凈洗劑Ls在制造時用對氨基苯甲醚。對氨基苯甲醚因含有致癌的鄰氨基苯甲醚而被列為禁用物質。可選用生物降解性較好的凈洗劑JU、AES、SAS等替代。
歐盟于2002年5月15日在官方公報上公布了2002/371/EC法規,這是歐共體判定紡織品生態標簽的新標準,其中規定禁止使用含有或在特定條件(即還原條件)下會裂解產生24種致癌芳香胺的紡織助劑。凈洗劑LS即為此類助劑,此外,聚氨酯涂層劑也會產生致癌芳香胺。同時,法規還規定不能使用生物降解性或在廢水處理中去除率低于95%的洗滌劑、織物柔軟劑和絡合劑。
2.2凈洗劑應用現狀
目前我國常用的凈洗劑大部分品種都含有上述禁用物質。這類助劑由大量LAS和APEO復配而成。棉布煮練時會使用烷基苯磺酸鹽洗滌劑;羊毛復洗和坯呢洗滌時常用LAS制成的洗滌劑ABS、AS,有時縮絨處理也會使用APEO;絲類精練時也會用到ABS或APEO。此外,染色印花工藝中用到的洗滌劑YR2301和凈洗劑105也是烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚的復配物。常用的凈洗劑LD、826凈洗劑、1050凈洗劑、毛纖清洗劑803、表面活性劑812和化纖清洗劑7960等,也由越)EO制成。此外,目前活性染料皂洗液中使用的助劑很多也含有上述禁用的物質,如烷基苯磺酸鈉類凈洗劑、凈洗劑LS等。
可用的新研制凈洗劑有CyclanonXC2W皂洗劑(Ciba公司)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
2.3新型凈洗劑
來源于天然產品的茶皂素,其生物降解性和洗滌性都很好,茶皂素經常與AES、ASZ元共聚物復配,是效果較好的環保型洗毛劑,可用于羊毛、絲綢的洗滌。另一種多肽基表面活性劑,是椰子油脂肪酸和酪蛋白水解及與月桂酸反應的產物,產品有PromoisEMCP和PromoisEFLSI。以上兩種均為新型陰離子表面活性劑,均有優良的洗滌、乳化性能。德國司馬化學公司開發的DepicolRC9也是一只不含碳氫化合物的環保型高性能凈洗劑,能有效去除高氨綸含量織物中的油劑(特別是硅油),還能使錦綸/氨綸或滌綸/氨綸混紡織物的洗滌和染色同浴進行。此外,還可以采用源于油脂中脂肪酸甲脂(ME)制造的脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)作為洗滌劑,其洗滌性好,易生物降解且無毒。還可以加入烷基醇醚羧酸鹽(AEC),改進凈洗劑的性能。3氧漂穩定劑
雙氧水雖然對熱相當穩定,但鐵、銅、錳等金屬,以及污垢、霉菌和細菌等物質,都能使其劇烈分解。為避免纖維損傷,還需加入氧漂穩定劑。 3.1氧漂穩定劑的生態問題
3.1.1磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物
氧漂穩定劑中的含磷原料,如多聚磷酸鹽、焦磷酸鹽等無機鹽類,會造成水域的富營養化。氧漂穩定劑中的部分磷酸鹽、聚羧酸鹽化合物的生物降解性也存在一定的問題。如前所述,目前許多國家已經禁用含磷洗滌劑。
無論單一還是復合的無磷洗滌劑,都需輔助劑,如聚羧酸鹽(PCA),它由丙烯酸均聚物(PAA)和丙烯酣馬來酸共聚物(PAA/MA)組成。若PCA在水中的濃度很低,不存在過肥化傾向及生物累積的可能性,但吸附在土壤中的PCA對環境有一定影響。德國有研究表明:當使用下水道污泥做肥料時,其對土壤的污染是不可忽視的,況且我國大部分污水處理水平遠不及德國。鑒此,對于PCA在洗滌劑中的應用開發,我國洗滌劑工業亦應持慎重和全面的態度。
3.1.2 DTPA與EDTA
有些氧漂穩定劑仍使用有機螯合劑如氨三乙酸(NTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等為主要原料。這些穩定劑的生物降解性差且有較大的毒性,國外早已列入禁用名單。例如,氧漂穩定劑AR2750和雙氧水穩定劑C275中都含有乙二胺四乙酸。
歐盟2002,371/EC指令中明確禁用和限制使用的17類紡織助劑中,包括下列表面活性劑和由它們組成的制劑或配方:APEO、LAS、雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨(DHTD2MAC)、雙硬脂酰基二甲基氯化銨(DSDMAC)、雙(牛油烷基)二甲基氯化銨(DTDMAC)、乙二胺四乙酸(EDTA)和二乙烯三胺五乙酸(DTPA)。其中,EDTA和DTPA主要用來制作氧漂穩定劑和螯合分散劑。
3.1.3可吸附有機鹵化物(AOX)
目前印染廠的漂白劑主要采用過氧化物,因此只要控制好氧漂穩定劑添加物中所含的可吸附有機鹵化物(AOX),則漂白廢液中AOX量就能夠達標。亞氯酸鈉是含氯漂白劑,必須注意漂白廢液中對AOX的限制。漂白廢水中AOX排放量應控制在40mgCl/kg以下。但在下列兩種情況下,可控制在100mgCl/kg以下:①亞麻和其它韌皮纖維;②聚合度在1800以下,最終產品為白色的棉纖維。漂白過的紡織品必須充分處理,應檢測不出含氯漂白劑。
2002,371/Ec指令中規定人造纖維素纖維(粘膠、Lyocell、二醋酯和三醋酯纖維及銅氨纖維)的AOx排放水平不得超過250mg/kg;氯漂廢水中AOX應低于40mg/kg;對于亞麻與其它韌皮纖維以及聚合度在1800以下的棉漂白產品,應低于100mg/kg。鹵化防縮整理只可用于毛條,不能用于羊毛及其它纖維的防縮整理。聚醋酯纖維載體染色,不能使用鹵化物。
3.2氧漂穩定劑應用現狀
EDTA和DTPA可用于制造氧漂穩定劑和螯合劑,雖然穩定效果和螯合效果都好,但它們螯合金屬后的生物降解性很差,且有一定的毒性。因此,歐盟明確禁用。
目前市場上的氧漂穩定劑大多為有機螯合劑或有機羧酸中的一種或幾種,再加入幾種鎂鹽和表面活性劑復配而成。有機螯合型穩定劑一般使用氨基羧酸或有機膦酸,例如EDTA、ETPA、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲撐膦酸(DTPMP)等。而有機羧酸一般用脂肪酸、抗壞血酸、葡萄糖酸和草酸等。上述氧漂穩定劑可以單獨使用,也可與水玻璃一起使用。在上述常用的雙氧水穩定劑中,除了禁用的DTPA和EDTA外,應注意生物降解性差的一些品種。3.3新型氧漂穩定劑
目前符合環保要求的新型氧漂穩定劑主要有:德國CHn也reitlich公司開發的漂白助劑BeiquestAB,它是丙烯酸與糖類化合物的共聚物,具有優良的螯合性能及良好的生物降解性,可取代常規聚丙烯酸螯合劑。此外,還有氧漂穩定劑AR750(上海周鴻實業公司),雙氧水穩定劑JD211(石家莊聯邦科特),氧漂穩定劑CTA2601(J[:京中紡化工),雙氧水穩定劑HD2804A(廣東中山漢科),穩定劑SK(北京潔爾爽高科技),Tin02clariteCBB(亨斯邁紡織染化)和SeriquestCA(英國約克夏公司),GreenStone9(東華大學),TannexGEO(朗盛化工),SolopoZF(德國Stockhousen),雙氧水穩定劑a201等。 4螯合分散劑
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