摘要：指出了標(biāo)準(zhǔn)GB 18401—2010規(guī)定的主觀評(píng)定方法的缺陷，結(jié)合日常異味檢出樣品的情況，歸納總結(jié)出了幾種易產(chǎn)生異味的紡織品。通過文獻(xiàn)的查閱，總結(jié)了產(chǎn)生常見異味的化學(xué)物質(zhì)。介紹了幾種可用于異味客觀評(píng)價(jià)的儀器測(cè)試方法，提出了主客觀相結(jié)合的異味測(cè)試方法，規(guī)避了人為因素造成的風(fēng)險(xiǎn)，為解決主觀評(píng)定爭(zhēng)議提供了較為有力的技術(shù)支撐。
作為GB 18401—2010《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定必檢的九大項(xiàng)目之一，紡織服裝產(chǎn)品中的異味問題，已越來越引起了人們的廣泛關(guān)注。目前，針對(duì)異味的檢測(cè)還停留在主觀嗅覺法[1]，出現(xiàn)爭(zhēng)議時(shí)，沒有一個(gè)公認(rèn)的客觀評(píng)價(jià)方法。同時(shí)，發(fā)出異味的物質(zhì)很多，來源不明確。因此，本文主要從產(chǎn)生異味的物質(zhì)種類著手，歸納紡織品中異味的來源，并歸納總結(jié)了幾種目前可用于異味客觀檢測(cè)的方法。
1 異味物質(zhì)及其來源
GB 18401—2010[2]規(guī)定：如紡織品中檢測(cè)出有霉味、高沸程石油味、魚腥味和芳香烴氣味中的一種或多種，則判定“有異味”。在日常檢測(cè)中，發(fā)現(xiàn)有些紡織品帶有一定香水味，這個(gè)現(xiàn)象應(yīng)該引起廣泛重視，這很可能是對(duì)某種異味的修飾。這個(gè)時(shí)候單憑主觀嗅覺的評(píng)判，則很難加以辨別，需要借助一些比較客觀的評(píng)價(jià)方法加以驗(yàn)證。結(jié)合日常檢驗(yàn)中大量樣品的檢出情況，總結(jié)出以下幾種極易產(chǎn)生比較明顯異味的紡織品[3]。
1.1 棉織物以及毛羽類產(chǎn)品[4]
儲(chǔ)存或運(yùn)輸不當(dāng)時(shí)，棉織物會(huì)發(fā)生霉變，產(chǎn)生霉味；因毛羽類產(chǎn)品本身具有獨(dú)特的氣味，為了去除這些氣味，會(huì)使用大量的洗毛劑等有機(jī)溶劑，這些殘留在毛羽類產(chǎn)品中的揮發(fā)性有機(jī)物會(huì)散發(fā)出石油氣味。
1.2 滌綸染色織物
水楊酸甲酯、氯苯等分散染料染色載體也會(huì)發(fā)出較大的氣味，殘留在紡織品上會(huì)使紡織品帶有芳香味。
1.3 樹脂整理織物
在樹脂整理的過程中，會(huì)有刺激性氣體甲醛的釋放。同時(shí)，過高的焙烘溫度以及不充分的洗滌后處理，會(huì)導(dǎo)致甲胺、二甲胺、三甲胺等低級(jí)胺類的殘留，從而使
1.4 涂料印花織物
由于目前涂料印花，仍使用C10-C16的脂肪烴作為印花色漿中的乳化原糊。焙烘不充分，這些脂肪烴會(huì)殘留在織物中形成汽油味；同時(shí)，印花色漿中的苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯等單體會(huì)形成芳香氣味。一些涂料印花織物中還會(huì)釋放甲醛。
1.5 涂層織物
聚丙烯酸酯涂層中未反應(yīng)的丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等單體以及溶劑甲苯會(huì)賦予織物很強(qiáng)的刺激性；聚氨酯涂層使用的甲苯、醋酸乙酯、丁酮和丙酮會(huì)帶有一定芳香味，且濕法聚氨酯涂層中的DMF會(huì)使織物帶有刺激性。
2 檢測(cè)方法
2.1 異味檢測(cè)現(xiàn)狀分析
如GB 18401—2010的規(guī)定，嗅覺法仍是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的紡織品異味檢測(cè)方法，即通過有經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)人士以嗅覺評(píng)判來檢測(cè)。該方法對(duì)檢驗(yàn)人員的專業(yè)技能要求較高，且結(jié)果與檢驗(yàn)人員的身體狀況也有很大的關(guān)系，受人為因素的干擾很大，可信度也備受質(zhì)疑。在日常檢測(cè)過程中，出現(xiàn)異味檢出樣品時(shí)，企業(yè)都會(huì)質(zhì)疑這種主觀評(píng)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此，建立一套行之有效、客觀檢測(cè)異味的評(píng)價(jià)方法，完善現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的缺失，具有十分重要的意義。
2.2 客觀評(píng)價(jià)方法
目前被認(rèn)定為異味的氣味主要有：霉味、高沸程石油味、魚腥味和芳香烴氣味。產(chǎn)生這些氣味的物質(zhì)主要有：三甲胺、苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯、甲苯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、水楊酸甲酯、氯苯、苯酚、丙酮、二甲萘烷醇[5]、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、己醛、烯醇[6]等物質(zhì)。通過對(duì)這些物質(zhì)的分類研究測(cè)試，利用科學(xué)儀器進(jìn)行定性、定量分析，建立一套紡織品異味檢測(cè)的客觀評(píng)價(jià)方法，完善異味測(cè)試方法體系。
2.2.1 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法
頂空技術(shù)作為一種可獨(dú)立用于樣品前處理的技術(shù)，目前發(fā)展已經(jīng)較為成熟，主要可分為靜態(tài)頂空法、動(dòng)態(tài)頂空法（吹掃捕集）和頂空-固相微萃取法。利用頂空技術(shù)產(chǎn)生的樣品蒸汽，經(jīng)載氣的吹掃進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀
（1）靜態(tài)頂空法
靜態(tài)頂空，又稱平衡頂空或一次氣相萃取。該法裝置簡(jiǎn)單、操作方便，較高含量的樣品，很少的進(jìn)樣量即可滿足分析的需要，但是濃縮倍數(shù)小，定量分析會(huì)存在一定的不足。利用靜態(tài)頂空分析時(shí)，可以從樣品性質(zhì)、樣品量、平衡溫度和平衡時(shí)間方面來進(jìn)行條件的優(yōu)化。目前，該技術(shù)與質(zhì)譜技術(shù)的聯(lián)用已被用于各方面的研究。M.V.Russo[7]等利用靜態(tài)頂空-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定了人體組織中苯的含量。胡健[8]等利用靜態(tài)頂空技術(shù)，對(duì)黃酒發(fā)酵過程中揮發(fā)性香氣的成分變化進(jìn)行了測(cè)定。王昊陽、郭寅龍[9]等利用靜態(tài)頂空-毛細(xì)管氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)天然香精中揮發(fā)性化合物進(jìn)行了分析，對(duì)檢出的68種化合物中的45種進(jìn)行了確認(rèn)，重現(xiàn)性良好。
（2）動(dòng)態(tài)頂空法（吹掃捕集）
動(dòng)態(tài)頂空，又稱氣相連續(xù)萃取。該法不僅適用于復(fù)雜基質(zhì)中揮發(fā)性較高的組分，對(duì)較難揮發(fā)及濃度較低的組分也同樣有效，也可測(cè)定沸點(diǎn)低于200℃，溶解度小于2%的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)物。該法較靜態(tài)頂空法和頂空固相微萃取法有更高的靈敏度。孫志梅[10]利用動(dòng)態(tài)頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)煙草中的香味成分進(jìn)行了分析。鮑忠定[11]等利用動(dòng)態(tài)頂空-氣質(zhì)聯(lián)用法建立了紹興酒中氣味物質(zhì)的測(cè)試方法。
（3）頂空-固相微萃取法
主要是通過萃取頭的涂層對(duì)頂空中的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)的吸附和隨后的解吸、脫附來完成分析測(cè)試的。該法適用于液體樣品和固體樣品中的揮發(fā)、半揮發(fā)性化合物，儀器簡(jiǎn)單、操作方便，能得到較低的檢測(cè)限和精密度。楊莉[12]利用該法對(duì)植物揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行了定性定量研究。喬宇[13]等采用固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法和嗅覺法對(duì)血橙汁中的揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行了分析，共檢測(cè)出46種化合物。李林[14]等利用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法對(duì)水中常見的3種異味化合物。張卓[15]等利用頂空固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法分析了紡織品中的揮發(fā)性有機(jī)物，結(jié)果證實(shí)該法能滿足紡織品中痕量VOC
2.2.2 電子鼻技術(shù)（人工嗅覺系統(tǒng)）
近年來，隨著仿生學(xué)的進(jìn)一步發(fā)展，電子鼻技術(shù)越來越廣泛地用于揮發(fā)性化學(xué)成分的分析。電子鼻主要由取樣操作器、氣敏傳感器陣列和信號(hào)處理系統(tǒng)組成。具有測(cè)定速度快、測(cè)定范圍廣的優(yōu)點(diǎn)，能測(cè)定氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)等各種形態(tài)的樣品。傳感器信號(hào)圖和樣品雷達(dá)圖是電子鼻系統(tǒng)的測(cè)定結(jié)果，因不同物質(zhì)雷達(dá)圖的形狀不同，因此雷達(dá)圖可作為異味的指紋圖譜，直觀判斷異味的種類。電子鼻數(shù)據(jù)處理比較常用的方法是PCA-主成分分析法和LDA-線性判別分析法。
Daniel Haeringer[16]等利用帶有38個(gè)傳感器的電子鼻，對(duì)棉、羊毛等織物上的一些典型氣味進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)果表明：該法具有良好的定性和定量能力。張良誼、溫麗菁[17]研制了一套測(cè)定空氣中甲醛含量的電子鼻，對(duì)甲醛的響應(yīng)專一、抗干擾能力強(qiáng)，定量結(jié)果準(zhǔn)確。張覃鐵、孫偉[18]等利用6只不同摻雜的納米ZnO氣體傳感器組成的電子鼻實(shí)現(xiàn)了空氣中乙醇、丙酮和苯的定量分析。York[19]等利用電子鼻研究了13種織物吸附難聞氣味的難易程度，并用GC-MS對(duì)織物上附著的氣味物質(zhì)進(jìn)行鑒定。
綜上所述，文中引用的文獻(xiàn)僅是針對(duì)紡織品使用過程中的氣味的吸附，并未涉及GB 18401—2010以及Oeko-TexStandard 100中涉及的幾種異味。對(duì)于紡織品生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)產(chǎn)生的異味檢測(cè)，尚未見有相關(guān)的研究報(bào)告。
3 結(jié)論
異味作為國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的必檢項(xiàng)目，檢測(cè)方法只有主觀嗅覺法，但是由于主觀評(píng)判的種種弊端，對(duì)檢測(cè)人員經(jīng)驗(yàn)的依賴性特別大。一旦出現(xiàn)有爭(zhēng)議的情況時(shí)，很難真實(shí)地再現(xiàn)樣品的信息。綜上所述，應(yīng)該建立一套先主觀評(píng)判、后客觀分析相結(jié)合的完整的異味評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)體系，提高異味檢測(cè)的水平，消除對(duì)單一主觀評(píng)價(jià)方法的疑慮和擔(dān)憂。頂空-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用和電子鼻技術(shù)的應(yīng)用對(duì)引起異味的化合物更能準(zhǔn)確的定性、定量，根據(jù)檢出物信息，從而驗(yàn)證主觀評(píng)
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