以上4個(gè)過氧化物活化劑TAED、NOBS、TBCC和THCTS的分子結(jié)構(gòu)中都有羰基,羰基中氧原子的負(fù)電性高于碳原子,電子云密度趨于氧原子,碳原子處于缺電子狀態(tài)(部分負(fù)電荷),遂與HOO一發(fā)生親核加成反應(yīng),去除離基后生成過氧化有機(jī)酸,反應(yīng)式如下:

上述反應(yīng)顯示,反應(yīng)難易取決于活化劑的羰基碳原子的正電負(fù)性和離基的性質(zhì).比較以上4個(gè)活化劑的羰基,顯然受季銨鹽型陽離子缺電子性和己內(nèi)酰胺羰基吸電子性的影響,羰基碳原子上的正電負(fù)性最大,其次是NOBs受苯磺酸的吸電子性影響,羰基碳原子的正電負(fù)性也較大,而TAED的羰基碳原子的正電負(fù)性顯然最?。浯问请x基離去的難易取決于獲取電子的能力大小,按正電負(fù)性大小它們的次序是:己內(nèi)酰胺>對羥基苯磺酸>二乙?;叶罚纱丝梢缘贸鼋Y(jié)論,它們的活性次序是:TBCC(THCTS)>NOBs>TAED.
應(yīng)用以上氧漂活化劑,必需添加金屬螯合劑肪止HOO一被重金屬離子催化分解,可以起到穩(wěn)定作用.過氧有機(jī)酸活化劑的固態(tài)比較穩(wěn)定,不宜預(yù)先配好水溶液,必需即配即用.
2節(jié)能減排型染色助劑的開發(fā)
染色溫度升高有利于纖維溶脹和染化料進(jìn)入纖維;也可提高染料活化能,加速染料向纖維內(nèi)部擴(kuò)散,有利于提高反應(yīng)速率,降低染色溫度,這是整個(gè)染整加工過程中節(jié)能的一部分,故低溫染色已成為降低成本的重要目標(biāo).除了采用合理的染色工藝,選用先進(jìn)的染色設(shè)備和一批節(jié)能減排型新染料外,節(jié)能減排型染色助劑的開發(fā)也是一種重要的手段.
2.1羊毛低溫染色助劑
羊毛表面的鱗片阻止染料上染和向纖維內(nèi)部擴(kuò)散,會(huì)造成羊毛纖維收縮.為克服鱗片的阻染,必需在95~100℃時(shí)染色.在高溫下,尤其是在羊毛等電點(diǎn)pH4—5時(shí),導(dǎo)致羊毛強(qiáng)力損傷、收縮、泛黃和染色不勻.?dāng)?shù)十年來,一直在研究羊毛低溫染色,使用不同的纖維溶脹劑以增加羊毛纖維的溶脹,使纖維內(nèi)部的空隙增大,使染料容易上染和擴(kuò)散,以降低染色溫度.
羊毛低溫染色助劑已經(jīng)開發(fā)的有以下4大類品種.
(1)蟻酸、芐醇、二甲基甲酰胺(DMF)、尿素、硫脲
等早期的纖維溶脹劑都有一定的效果,能在80—85℃染色.蟻酸被羊毛纖維吸附而使纖維溶脹,從而降低染色溫度,但其酸性過強(qiáng)而使羊毛脆損.DMF因其毒性,尿素、硫脲則效果不佳,都未能用于生產(chǎn).
(2)溶劑型的助劑,主要是不損傷纖維和無毒性以及不影響染色牢度的溶劑,例如:N一環(huán)己基吡咯烷酮、N,N一二丁基甲酰胺、十六烷基三甲基銨鹽、N,N一二乙基苯酰胺、N,N一二甲基辛酰胺、N,N一二甲基癸酰胺、乙烯脲、乙烯硫脲等以及它們的混合物.115118它們既是纖維溶脹劑,使纖維溶脹,有利于染料的上染和擴(kuò)散,又是染料的溶劑,能使染料溶解在吸附于纖維表面的溶劑層內(nèi),提高了染料在纖維表面的濃度,加快了染料的上染并提高其擴(kuò)散速率,使染色溫度下降.使用這類助劑可在70℃染色,勻染性很好,也不需要加勻染劑,羊毛強(qiáng)力提高,不泛黃,氈縮性小.
(3)表面活性劑型助劑,使用最廣泛的是兩性型表面活性劑,它們能使羊毛纖維溶脹,提高染料的上染和擴(kuò)散,最低染色溫度為40—50 cc.兩性型表面活性劑主要是甜菜堿類的N一脂肪酰胺基甜菜堿、N一脂肪基甜菜堿、咪唑啉甜菜堿和羥丙基甜菜堿.甜菜堿的陰離子部分有羧酸和磺酸.使用兩性表面活性劑有2種方法:(1)在弱酸性染浴中添加兩性表面活性劑,可以使染色溫度下降10~15℃.在染中淺色時(shí)效果尚好,染深色時(shí)效果下降;(2)在染色前先用兩性表面活性劑處理,再經(jīng)洗滌后染色,染色溫度可以下降20—30 cc,而且可染深色,給色量提高lo%一20%,染色牢度與傳統(tǒng)不加助劑的相同.
4)使用不溶于水而能與羊毛產(chǎn)生氫鍵的溶劑能使羊毛高序結(jié)構(gòu)破壞,從而提高染料的上染和擴(kuò)散,達(dá)到低溫染色目的.例如使用三丁氧乙基磷酸酯(TBxP)和N一甲基嗎啉(N—MM)混合助劑.1J5】18因?yàn)門BxP不溶于水,可以用乳化劑將其乳化于水中,或?qū)⑵淙苡谝叶济阎兄瞥赡茏匀榛闹鷦旧把蛎谠撝鷦┲蓄A(yù)處理,使纖維充分溶脹,然后再染色;也可以將該助劑加到染浴中同浴染色,染色溫度可降至40—60℃,染得又深又勻織物.
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