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１．３β氯酮的合成
５９．５ｇ氯苯攪拌下加入６６．５ｇ無水ＡｌＣｌ３,降溫至１０℃以下,再加入６１．５ｇ氯代丙酰氯,控制溫度為１５～２０℃,反應(yīng)１ｈ,再升溫至８０℃反應(yīng)１ｈ,進(jìn)行Ｆｒｉｅｄｅｌ-Ｃｒａｆｔｓ反應(yīng),得β氯酮。
氯代丙酰氯由丙烯腈與ＨＣｌ加成、水解、酰氯化而得。
１．４芳肼的合成
芳肼一般由相應(yīng)的芳胺經(jīng)重氮化、還原而制得,收率大約為９０%。
１．５吡唑啉類化合物的合成
１．５．１以Ｍａｎｎｉｃｈ堿為原料合成
ＤＣＢＭａｎｎｉｃｈ堿０．１ｍｏｌ、芳肼０．１２ｍｏｌ、ＮａＯＨ０．１２ｍｏｌ在２５０ｍｌ的４０%乙醇中回流５ｈ,冷卻過濾,用醇洗滌得ＤＣＢ,收率７５%［４］。
１．５．２以α，β不飽和酮為原料合成ＷＧ
０．１ｍｏｌ的α，β不飽和酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ４０%的醋酸溶液中回流反應(yīng)４ｈ,冷卻過濾干燥得產(chǎn)品ＷＧ,收率為８２%［５］。１．５．３以β氯酮為原料合成ＤＣＢ０．１ｍｏｌ的β氯酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ乙醇中加熱回流４ｈ,冷卻過濾干燥得ＤＣＢ,收率為７８%。
２結(jié)果與討論
２．１結(jié)構(gòu)分析與純度分析
我們用兩種方法合成的ＤＣＢ和用另一種方法合成的ＷＧ,經(jīng)中科院感光化學(xué)所使用色質(zhì)聯(lián)用儀、核磁共振氫譜的分析,證實(shí)了上述分子結(jié)構(gòu),色譜分析證明產(chǎn)品純度在９８%以上。ＤＣＢ質(zhì)譜和色譜如圖１、圖２所示。
２．２熒光強(qiáng)度
熒光強(qiáng)度是熒光增白劑的主要質(zhì)量指標(biāo),它是指樣品中的活性組分與同一結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)樣品活性組分的相對比值,是一種相對的純度指標(biāo)。目前各使用單位大多采用染色法,即使用一系列選定濃度的標(biāo)樣與定量的試樣在特定條件下染至棉布上,然后對比被染物的白度。中科院感光化學(xué)所測定表明：合成的ＤＣＢ相當(dāng)于德國拜耳公司的產(chǎn)品,ＷＧ相當(dāng)于日本住友公司的產(chǎn)品。
２．３合成工藝路線的選擇
吡唑啉類熒光增白劑的合成可以選擇以上三種路線,文獻(xiàn)中還有其他合成方法。這類化合物的合成,產(chǎn)品的純度和收率都比較高,后處理也比較簡單。取代基不同,應(yīng)選擇不同的合成方法。從成本和工藝出發(fā),ＤＣＢ宜選用Ｍａｎｎｉｃｈ堿法,因?yàn)棣侣韧闹虚g體β氯丙酰氯合成工藝比較復(fù)雜。熒光增白劑ＷＧ只能采用α，β不飽和酮法,使用其他方法Ｒ基的苯基很難取代上去。
參考文獻(xiàn)
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