另外,目前開發的粉狀增綢劑中不管采用何法制造,總還含有4%-6%的VOC量,因此為了能夠保持糊狀合成增稠劑使用方便的優點,開發的重點是用一種無VOC的物質來取代用作載體的礦物油,瑞士CHT公司開發的新一代增稠劑TubivisECO400和TubivisECO650能滿足這些要求,它們具有下列特點:
1、它們是糊狀增稠劑,有好的和簡單的可加工性;
2、在按照規定劑量配制時無粘度調整等問題;
3、有好的和快的可膨脹性,沒有堵塞樣板的危險;
4、載體是一種無VOC的和以天然油為基礎的物質;
5、無煙霧;
6、這兩個新增稠劑除了組分不同之外采用相同的方法合成,且完全被中和,不再需要在印花糊中添加氨水;它們具有不同的技術特性,適用于不同的用戶要求,例如從印花糊的制作成本攷慮,Tubivis ECO 650是一個經濟的產品,而Tubivis ECO 400能滿足最高的技術要求,包括電介質穩定性、滲透性、印制時的輪廓狀態等。
(3)瑞士的VOC法則
在瑞士的VOC法則中對VOC的定義也攷慮物質的蒸氣壓,VOC應是具有下列特性參數的化合物:
1、在20℃的蒸氣壓≥0.01KPa(即0.1毫巴);
2、在標準壓力下沸點≤240℃,且不發生化學變化。
VOC法則規定企業每年消耗的VOC在3公斤之內免除交費,超過3公斤后消耗的每公斤VOC需由VOC產品供應者交付3瑞士法朗,此已從2003年11月1日起生效。當然對物質定義為VOC的檢驗測量與歐盟的VOC法則一樣,測量技術上的耗費是很大的,測量也是困難的,并且因受到存在的其它物質的干擾而增加了困難性。
(4)美國的VOC法則
美國對VOC的定義原則上與歐盟和瑞士的定義不同,雖然它也被規定為一個總和參數,但不是針對個別物質,而是按照EPA方法24&24A涉及到通過測量獲得的所有產品經重量分析的質量損失,即:
1、測定在干燥柜中于120℃×24小時的揮發性化合物的總量[m總],應為:[m總]=[m前]-[m后]。
2、用卡爾-費胥法測定水含量[m水]
3、計算產品中的VOC量,應為:[mVOC]=[m總]-[m水]
這種測量方法比較簡單,其中在充分膨脹的合成增稠劑體系中水含量的正確測定是比較重要的。美國的VOC法則也規定了各個州對VOC消耗的不同限制值,消耗量超過此值后需交付費用。
三、人體的毒物學要求
在涂料印花生產過程中產生的廢水和廢氣里的生態問題同樣會對人體造成危害,對人體影響比較大的問題主要集中在織物上的甲醛含量。按照ISO 14184-1,嬰兒衣服和成人內衣的游離甲醛含量必須分別≤20ppm和75ppm,而且從目前紡織市場的形勢看,對織物上游離甲醛含量要求有進一步強化的趨勢。織物上游離甲醛產生的源泉可以列如表一所示:
由于攷慮到對涂料印花織物越來越高的牢度要求,目前國外的很多粘合劑仍在
使用低甲醛的三聚氰胺類樹脂固著劑,國內多數企業生產的粘合劑的自交聯單體也仍沿用N-羥甲基丙烯酰胺(占單體總量的3%~5%),它們在焙烘和儲藏過程中會釋放出游離甲醛,使印花織物上的游離甲醛含量很難確保在檢測限度以下,還有用于拔染印花的還原劑大都含有甲醛,因此這是一個急需解決的問題。解決的方法有:
(1)強化后洗滌
(2)采用無甲醛交聯劑,如改變自交聯單體,用丙烯酸與環氧氯丙烷的縮合物來取代,產品有印花粘合劑DPC;又如將粘合劑制成交聯型粘合劑即含有羥基、氨基、酰胺基等基團的粘合劑,不使用自交聯單體進行共聚;再如添加無甲醛外交聯劑如基于異氰酸酯的無甲醛交聯劑,還有雙乙烯脲結構的交聯劑,如交聯劑SU、交聯劑125F等,也有環氧氯丙烷與胺類的縮合物如交聯劑EH、交聯劑FH、交聯劑WHP等;
(3)采用無甲醛還原劑進行拔染印花。
它們能獲得良好的效果,但價格比較貴,會影響到生產成本。另外,涂料印花織物上的色澤是通過涂料印花色漿得到的,涂料印花色漿是由顏料、分散劑、表面活性劑(乳化劑和潤濕劑)和水經高速預分散后再經高剪切力機械研磨加工而成的顏料漿狀體,顏料除黑(碳黑)、白(鈦白粉)之外,其它色譜均為有機顏料,按化學結構分有偶氮型、雜環型和酞箐結構,其中以偶氮顏料居多,大部分的黃、橙、紅色均為此類,雜環類顏料以紅、紫色為主,而酞箐結構的顏料是藍色和綠色的顏料。受禁用的致癌芳香胺影響最大的是偶氮顏料,涉及的致癌芳香胺主要有三種即3、3′—二氯聯苯胺(DCB)、3、3′—二甲基聯苯胺(DMB)和2-甲基-5-硝基苯胺(大紅G培司),關系到國內的的黃、橙、紅、紫、棕等21個不同商品牌號的產品,目前除了用2-甲基-5-硝基苯胺制成的C.I.顏料紅8、C.I.顏料紅17和C.I.顏料紅22等三個紅色有機顏料明確禁用外,其它的有機顏料包括用3.3′—二氯聯苯胺和3.3′—二甲基聯苯胺制成的有機顏料都被證明在標準檢測條件下檢測不出因內源代謝裂介產生的致癌芳香胺,因此沒有會產生腫瘤的活性即不具有致癌性,但研究發現若使用一個過量的、強堿性的甲醇和氨的混合物即用比標準檢測法更苛刻的條件進行檢測,可以發現某些用3.3′—二氯聯苯胺制成的偶氮顏料仍會裂介產生超過界限值的致癌芳香胺,而且這種裂介不僅與顏料結構有關,還與應用方法和印染的質量有關包括所用的粘合劑體系、顏色深度和織物等因素,因此目前從人體的毒物學要求出發,國外的公司基本上不選用3.3′—雙氯聯苯胺和3.3′—二甲基聯苯胺作重氮組分制成的有機顏料來制造涂料印花色漿。還有在制造涂料印花色漿的添加劑中也不用會對大氣環境和人體產生危害的乙二醇和甲醛的化合物作分散劑以及烷基酚聚氧乙烯醚表面活性劑作乳化劑,例如Dystar公司的Imperon HF涂料印花漿和Ciba公司的Uni-sperse涂料印花漿等。我國的涂料印花色漿制造企業也注意了上述問題,開發出了一些優良的環保型產品如上海油墨廠的天鵝牌涂料印花色漿等。總之,只要認真選好組成涂料印花色漿的顏料、添加劑和加工工藝,人體對其的毒物學要求是不難解決的。
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