因此, 在最終產品中保留一定量的游離甲醛。例如DMDHEU(40% ̄45%質量分數)≦1%, HMM(>32%質量分數)高達9% ̄11%。由于N- 羥甲基C-N鍵的鍵能較低, 僅304﹒76kJ/mol,容易釋放出甲醛。目前, 國內外已用低甲醛和無甲醛的樹脂整理劑。
2﹒2﹒1 低甲醛樹脂整理劑
以DMDHEU為基礎, 通過醚化得到低甲醛和超低甲醛樹脂整理劑, 主要有DMDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性, 用醇將DMDHEU的2個羥甲基和4, 5位羥基全部醚化。如果將DMDHEU一步法醚化, 由于N- 羥甲基的羥基活性大于環上4, 5位羥基, 會使4, 5位羥基不一定全部被醚化。同樣情況亦會發生的兩步法醚化反應中, 環乙烯的4, 5位羥基先醚化, 然后胺經羥甲基后再醚化。如果第一步的4,5位羥基沒有完全醚化就進行羥甲基化及醚化, 會造成醚化DMDHEU中殘留未反應的4, 5位羥基, 導致羥基移位反應, 形成不穩定的中間體,轉化為與纖維素交聯的己內胺,其結構的不對稱性引起交聯鍵的水解, 釋放出甲醛[7],
多元羧酸為纖維素纖維交聯劑, 其分子中至少應有三個羧酸基團, 通過與羥基形成酯鍵, 在棉纖維內部形成三維網狀物。其中丁烷四羧酸(BTCA) 原料易得, 制造方便, 整理耐久性相似于DMDHEU, 但是它與纖維素羥基交聯反應須用弱堿性催化劑次磷酸二氫鈉(NaH2PO2),在160-215 ℃下完成, 由于成本太高, 存在安全性問題, 從而阻礙了它的工業化發展。其他羧酸型品種還有1,2,3,4,-環戊烷四羧酸、1,2, 3- 丙烷三羧酸、檸檬酸和聚馬來酸等,但整理效果都不如BTCA。
2﹒3 柔軟劑
柔軟劑按其分子結構分為非離子型反應性柔軟劑、季銨鹽柔軟劑和有機硅柔軟劑三大類。
2﹒3﹒1 非離子型反應性柔軟劑
利用分子中存在N-羥甲基或通過N-羥甲基形成活性基團,與纖維素纖維發生化學反應, 賦予織物耐久性的柔軟效果, 例如柔軟劑MS-200和由它衍生的柔軟劑HRQ和柔軟劑TR, 均存在N- 羥甲基造成游離甲醛超標[6,9], 見反應式(5)、(6)。

2﹒3﹒2 季銨鹽柔軟劑
包含單烷基季銨鹽、二烷基季銨鹽、烷基胺基季銨鹽和咪唑型柔軟劑。單烷基季銨鹽已逐漸淘汰, 目前所用柔軟劑以后三種為主, 二烷基季銨鹽和烷基胺基的毒性較單烷基季銨鹽低,但生物降解性很差[10]。因此, 歐盟Eco- Label生態紡織品新標準中明確禁止使用雙 ( 氫化牛油烷基) 二甲基氯化銨(DTDMAC)、二硬脂基二甲基氯化銨(DSDMAC) 和二( 硬化 牛 油 ) 二 甲 基 氯 化 銨 (DHTD-MAC)。但是, 銨鹽類( 柔軟劑EM,ES)、咪唑類( 柔軟劑IS) 和啶季銨鹽類(Velan PF)等陽離子型柔軟劑還沒有禁用。
2﹒3﹒3 有機硅柔軟劑
它是使用最廣泛的纖維平滑劑, 根據它們的活性與反應性分為三類﹕ 非活性有機硅(甲基硅油)、活性有機硅 ( 含氫硅油和羥基硅油) 和反應性有機硅( 環氧、聚醚硅油及氨基硅油)。它們的毒性和生物降解性都符合環保要求。所有的有機硅都必須制成O/W乳液使用。它們的生物降解性也就出現了差異(5天后的去除率, %)﹕甲基硅油乳液為94%, 氨基硅油巨乳液( 微粒粒徑150-250 nm) 為90%, 氨基硅油微乳液 ( 微粒粒徑20-30 nm)為78%。很明顯有機硅乳液的生物降解性均較微乳液好。氨基硅油巨乳液和微乳液的COD分別為960mg/kg和1 029 mg/kg﹔ BOD分別為21mg/kg和29 mg/kg。由于微乳液所用乳化劑量大, 約為氨基硅油的40%-50%, 使用APEO量更大[11], 大量的 非離子型乳化劑還嚴重降低分散染料染滌綸織物的熱遷移牢度, 造成水洗 、摩擦等牢度下降。
2﹒4 阻燃劑
最早禁用的阻燃劑?12,13?三- ( 氮雜環丙基) 氧化膦 (TEPA), LD50=37-46 mg/kg劇毒, 并有致癌性。1977年美國癌癥研究所發現阻燃劑 三 (2, 3- 二 溴 丙 基 )膦酸酯(TRIS) 有致癌性、 為 LD50 50 mg/kg劇毒而禁用。1992年德國“食品與日用消費品法”亦明確禁用。同時禁用的有多溴聯苯(PBB), 因致癌和含溴量高受到AOX值的限制。上述三種阻燃劑Oeko- Tex Standard100(2002年版)也規定禁用[5]。 具有阻燃作用的元素﹕ Ⅲ族的硼和鋁, Ⅳ族的鈦和鋯, Ⅴ族的氮、磷、銻和Ⅶ族的鹵素。
2﹒4﹒1 含磷、氮阻燃劑
磷系阻燃劑用途最廣, 氮化合物不能單獨作為阻燃劑, 可與磷化合物混用產生協同阻燃效果。主要耐久性品種有﹕ 四羥甲基氯化膦(THPC)及其與尿素預縮體(Proban)和氨的預縮體THPN, N- 羥甲基二甲基膦酸丙烯酰胺(NMPPA) (Py-rovatexCP)等。
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