摘要:紡織品中有毒有害物質(zhì)超標(biāo)是紡織品順利進(jìn)出口的主要限制因素,而目前中國的檢測技術(shù)在具體實施中仍存在許多問題。本文闡述了國內(nèi)紡織品中主要的三類物質(zhì)檢測技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀,并針對常用檢測方法提出一些建議。
關(guān)鍵詞:紡織品檢測;甲醛;重金屬;有機化合物;4一氨基偶氮苯
目前國際上對出入境紡織品中的有害物質(zhì)有限量要求,中國雖然是紡織品出口大國,但由于在紡織品檢測方面起步較晚,因此在紡織品有害物質(zhì)檢測技術(shù)方面還不成熟,許多技術(shù)專利都還被歐美等發(fā)達(dá)國家所掌控。為了盡快與國際紡織品檢測技術(shù)接軌,中國于近些年也陸續(xù)頒布了一些檢測技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn),但在具體實施過程中出現(xiàn)了許多問題。因此用什么方法能夠快速、準(zhǔn)確、高效地對紡織品的安全進(jìn)行檢測已成為當(dāng)今眾多學(xué)者共同關(guān)注的一個問題…。
本課題針對紡織品中常見的有毒有害物質(zhì),對不同的檢測技術(shù)及方法進(jìn)行比較,以探討新的檢測方法,這對完善中國紡織品安全項目的檢測技術(shù)及方法具有實際意義。
l紡織品有害物質(zhì)檢測的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)
1.1有害物質(zhì)殘留量的相關(guān)規(guī)定
1.1.1甲醛
美國、德國、13本、加拿大等許多國家都對甲醛指標(biāo)有明確規(guī)定;日本規(guī)定進(jìn)口嬰幼兒紡織品甲醛含量不得超過20mg/kg,進(jìn)口成人內(nèi)衣、睡衣、襪子的甲醛含量不得超過75mg/kg,進(jìn)口成人外衣甲醛含量不得超過300mg/kg。
I.1.2有害重金屬
主要指砷、鎘、鉻、鈷、銅、鉛、汞、鎳。1999年歐盟對進(jìn)口服裝作出規(guī)定,禁止在市場上使用有害重金屬含量在0.5mg/cm2以上的與人體接觸的輔料,如:紐扣、拉鏈、裝飾品等金屬物。
1.1.3有害有機物
1994年德國最先頒布禁用生產(chǎn)和使用以聯(lián)苯胺為代表的20種致癌芳香胺及可分解出這些芳香胺的偶氮染料的法令,后這一法令也被歐盟及其他發(fā)達(dá)國家采用。1997年歐盟禁止在棉花種植過程中使用含有有毒金屬化合物的殺蟲劑。德國法律規(guī)定禁止生產(chǎn)和使用五氯苯酚,服裝和皮革制品中該物質(zhì)的限量為5mg/kg。中國GBl8401—2003《國家紡織品安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定禁用23個芳香胺,2006年進(jìn)行了修訂,禁用芳香胺種類增加到24類,特別指明4一氨基偶氮苯目前沒有合適的檢測方法口J,提示了紡織品中4一氨基偶氮苯檢測方法的研究迫在眉睫。
1.2建筑用紡織品的相關(guān)規(guī)定
歐盟和美國都對建筑用紡織品制定了相關(guān)的法規(guī),并要求經(jīng)過燃燒測試。在歐盟市場上,建筑用紡織品必須加貼CE標(biāo)志方可銷售和使用”J。
1.3家用紡織品和服裝的相關(guān)規(guī)定
家用紡織品和服裝除符合一定的健康標(biāo)準(zhǔn)外,在安全性方面需有相當(dāng)?shù)淖枞夹阅埽缂彝パb飾物、床墊、地毯等№J。這些標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,首先是用點燃的香煙對家用紡織品進(jìn)行測試,然后用火焰進(jìn)行測試,測試時間為15s。在美國,除了100%的人造纖維可免于阻燃測試外,其他纖維衣料都必須進(jìn)行可阻燃性測試。
2紡織品有害物質(zhì)檢測技術(shù)
2.1紡織品中甲醛的檢測
采用甲醛作為反應(yīng)劑可以提高助劑在紡織品中的耐久性,特別是含有甲醛的樹脂加工劑處理過的織物,抗皺性和防縮性好。但這些紡織品在制備和加工過程中,產(chǎn)品上的甲醛會對人體產(chǎn)生不良作用。因此,紡織品中甲醛的檢測是一項很重要的工作。
2.1.1水萃取法檢測紡織品中的甲醛
水萃取法(GB/T2912.1—1998標(biāo)準(zhǔn))¨1檢測紡織品中游離的甲醛含量,對紡織品中甲醛含量的檢測具有普遍性,該方法檢測原理簡單,便于操作。資料表明對甲醛檢測前期處理階段進(jìn)行改進(jìn),若選用碘量法和pH滴定儀,可大大節(jié)省檢測時間,提高甲醛檢測的準(zhǔn)確性。
2.1.2氣相色譜測定紡織品中痕量釋放甲醛目前,紡織品中痕量釋放甲醛測定標(biāo)準(zhǔn)方法為乙酰丙酮比色法【9J。但該方法線性范圍小、操作繁瑣、難于適應(yīng)進(jìn)出口紡織品檢驗品種多、批次多、甲醛含量范圍波動大的檢測需求。但若選用以2。4一二硝基苯肼(2,4一DNPH)作為,行生劑,低毒的環(huán)乙烷為萃取劑,用于紡織品中甲醛殘留量的檢測,可簡化操作步驟,提高檢測效率,而且擴(kuò)大了線性檢測范圍,能適應(yīng)甲醛含量范圍波動帶來的影響,適用于大批次紡織品甲醛殘留量的檢測¨01。
2.2紡織品中重金屬的檢測方法
2.2.1原子分光光度法檢測紡織品中重金屬含量火焰原子吸收法是測定紡織品中重金屬殘留量的最普遍方法,它對60多種金屬元素都能進(jìn)行快速的檢測,因此它的檢測范圍廣泛,步驟簡單,對于高含量的重金屬殘留有很好的檢測效果。石墨爐原子吸收法原子化效率高,檢測限低,但重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性不足,容易受到雜質(zhì)的干擾。而且對一些特殊元素如汞、砷等其檢測效果不是很理想,若用原子熒光法檢測效果較好。
2.2.2ICP—AES法測定紡織品中的重金屬含量電感耦合等離子發(fā)射光譜法(ICP—AES),雖是目前用于檢測紡織品中重金屬最有效的方法之一【16。17J,但在某些方面也存在不足。如針對紡織品中含量最低的汞,其測定靈敏度低,無法滿足紡織品中可萃取汞的限量要求。但有研究表明將氫化物發(fā)生器與ICP—AES結(jié)合,待測元素從汞蒸氣送入ICP使其與樣品基體分離,從而減少基體干擾,同時實現(xiàn)被測元素的富集,使分析的檢出限大大降低,以滿足紡織品中可萃取痕量汞的測定要求。
2.3紡織品中有機物的檢測
2.3.1液相色譜一質(zhì)譜(LC—MS)技術(shù)的應(yīng)用
2.3.1.1致敏性分散染料的檢測
致敏性染料均屬分散染料,通常多采用多種染料復(fù)配技術(shù),加上其商品化過程中也會添加大量的助劑或其它化學(xué)品,因此分散染料的檢測在技術(shù)上有相當(dāng)?shù)碾y度¨引。研究表明,LC—MS聯(lián)用分析技術(shù)是目前用于致敏性分散染料檢測的最理想的手段【l9l。LC—MS聯(lián)用技術(shù)比GC—MS聯(lián)用技術(shù)或HPLC—DAD(配備二極管陣列檢測器的高效液相色譜)技術(shù)更適合于極性染料分析。這是因為GC—MS聯(lián)用一般需要樣品的衍生化,而HPLC—DAD技術(shù)的靈敏度和選擇性不及LC—MS。LC—MS技術(shù)對樣品檢測的檢測限可達(dá)Vv,/kg水平,線性可達(dá)三個數(shù)量級,通過精確質(zhì)量數(shù),可以得到化合物的確定信息,是一種有效的染料定性、定量分析手段Ⅲ】。
2.3.1.2殺蟲劑的檢測
利用LC—MS同時分析幾種殺蟲劑B¨,在lO一200斗g/kg濃度范圍內(nèi)有良好的線性響應(yīng)和重現(xiàn)性,最低檢測限可達(dá)1.0kg一5.0kg,方法回收率為77%~104%。需注意的是,該方法隨著流動相水含量的增加,分析時間變長、峰形變寬、拖尾現(xiàn)象嚴(yán)重、靈敏度降低;含水量過低時,峰形變窄、對稱性好,但靈敏度降低。因此,選擇該方法時,應(yīng)調(diào)整流動相的比例至最佳狀態(tài)舊J。
2.3.1.3全氟辛磺酸(PFOS)的檢測
PFOS是紡織品和皮革制品防污整理劑的主要率為88.9%一105.9%,變異系數(shù)為3.4%一4.3%,檢測低限可達(dá)0.05mg/L,但紡織品中PFOS的測定 組分,是目前最難降解的有機污染物。采用LC—MS聯(lián)用技術(shù)洶】,測定了中國部分城市自來水、地面水、地下水和海水中的PFOS含量,其樣品加標(biāo)回收有待探討。
2.3.1.4阻燃劑的檢測
目前被使用的部分阻燃劑會對人體或環(huán)境產(chǎn)生危害,利用LC—MS聯(lián)用技術(shù)能很好分離常用的四種阻燃劑Ⅲ】。在該測試條件下,標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度線性最低為1.0mg/L,且線性良好,相關(guān)系數(shù)r>0.995,回收率69%一103%。
2.3.2氣相色譜一質(zhì)譜(GC—Ms)技術(shù)的應(yīng)用
GC—MS技術(shù)被廣泛應(yīng)用在紡織品有機物殘留的檢測中,其基本原理及檢測步驟與多氯聯(lián)苯的檢測大體相同L25j。但對前期樣品處理方法不同會影響到檢測結(jié)果,從而使其平均回收率、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及測定限均不同,故需比較其方法的穩(wěn)定性和適用范圍進(jìn)行選擇使用。
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