有機硅類柔軟劑的基本成分是各種各樣的線性聚硅氧烷,它們的分子量都不是很高,在常溫下為流動狀態,所以通常又叫硅油。聚二甲基硅氧硅(DMPS)又叫甲基硅油,當甲基硅油中的部分甲基被多種碳官能團取代時,又叫改性硅油。按取代基的性質改性硅油可分為反應性改性硅油和非反應性改性硅油。
有機硅類柔軟劑在國內的生產和應用可以說經歷了四代:第一代是端羥基的高分子量聚硅氧烷乳液(羥乳),由八甲基環四硅氧烷(D4)、水、乳化劑、催化劑等原料在一定條件下乳液聚合而成,如上虞助劑廠生產的硅油305;第二代是聚醚改性硅油,由甲基含氫硅油與末端帶有不飽和鍵的聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚進行硅氫加成反應制成。如我公司CGF-343;第三代是帶活性基團(氨基、環氧基)的聚硅氧烷乳液,聚合方法與羥乳基本相同,不同的是在原料中加入了一定量的硅烷偶聯劑。這些氨基、環氧基官能團的引入,極大地改善了整理后織物的柔軟性、平滑性、彈性以及整理效果的耐久性,不足之處是在使用過程中有破乳、漂油現象。這類帶活性基團的聚硅氧烷乳液由于使用離子型的表面活性劑,其乳液呈強陽離子或陰離子性,與其它助劑復配時選擇性較強,配伍性較差,如我公司滑爽硅油M-2等;第四代是以氨基硅油為代表的改性硅油,是目前市場上最具代表性的有機硅柔軟劑品種,通常我們把氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷叫做標準氨基硅油,而把其它的氨取代基聚硅氧烷叫做改性氨基硅油。氨基硅油由于氨基極性強,與纖維表面的羥基、羧基等相互作用,與纖維形成非常牢固的取向、吸附,使纖維之間的摩擦系數下降,這意味著織物握在手中時,用很小的力就能使纖維之間開始滑動,以致感到柔軟。氨基硅油很容易被適當的表面活性劑乳化成穩定透明的微乳液。
第四代有機硅產品(氨基改性硅油)已成為含硅柔軟劑的主流,因此我們重點討論氨基硅油的結構與織物性能的關系。
氨基硅油的特性
氨基硅油有四個重要參數:氨值、粘度、反應性和粒度。這四個參數基本反應出氨基硅油的品質,并且會大大影響被處理織物的風格。如手感、白度、色光以及硅油乳化的難易程度。
氨值
氨基硅油賦予織物的各種性能如柔軟度、滑度、豐滿度大多是聚合物中氨基所帶來的。氨基含量可由氨值表示,它指的是中和1g氨基硅油所需的1當量濃度的鹽酸的毫升數。因此,氨值直接與硅油中氨基含量的摩爾百分數成正比。氨基含量越高,氨值就越高,整理織物手感越柔軟、平滑,這是因為氨基官能團的增加,使其對織物的親和力大大增加,形成更規整的分子排列,從而賦予織物柔軟平滑的手感。
但是氨基中的活潑氫易于氧化形成發色團,造成織物的泛黃或稍帶黃光。在同樣氨基的情況下,顯然隨著氨基含量(或氨值)的增加,氧化的幾率增加,泛黃嚴重。
幾率增加,泛黃嚴重。
隨著氨值的增加,氨基硅油分子的極性增加,從而為氨基硅油的乳化提供了有利的先決條件,可制成微乳液,而乳化劑的選擇和乳液中粒徑的大小和分布亦與氨值相關。
粘度
粘度與聚合物分子量及分子量分布有關。一般地說,粘度越大,氨基硅油的分子量越大,在織物表面的成膜性越好,手感越柔軟,平滑性越好,但其滲透性越差,尤其對強捻緊密織物及細旦織物,氨基硅油難以滲入纖維內部,影響織物性能,粘度過大還將使乳液穩定性變差或難以制成微乳。一般不能只通過粘度來調整產品,往往通過氨值和粘度來平衡產品的性能。通常氨值低,就需粘度高,從而平衡織物的柔軟性能。
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