紡織加工過程是將纖維先紡成紗再織成布,在紗織成布前,經(jīng)紗須上漿,以提高紗的可織性,使紗在織布過程中不起毛、少斷頭。除很少一部分股線、強(qiáng)捻絲和一些變形絲的經(jīng)紗不需上漿,其它形式經(jīng)紗都需上漿。織造過程完成后,坯布上的漿料將會影響織物的吸水性能,還會影響染整產(chǎn)品的質(zhì)量,并且會增加染化藥品的消耗,故需退漿。
退漿廢水一般占紡織工業(yè)廢水總量的15~25%,各種漿料分解物、酸、纖維屑等有機(jī)污染物約占總量的一半。退漿廢水呈堿性,pH為9~13,一般退漿廢水COD平均值能達(dá)8000mg/L左右。這股廢水處理起來難度很大,在環(huán)境中大量積累,使被污染的水體表面泡沫增多,粘度加大,影響好氣微生物的活動,帶來嚴(yán)重的環(huán)保問題,至今在生產(chǎn)實際中還沒有找到較好的技術(shù)。因此開發(fā)經(jīng)濟(jì)有效的印染廢水處理技術(shù)成為當(dāng)今環(huán)保行業(yè)關(guān)注的課題。
一、紡織漿料發(fā)展
1.漿料概況
紡織行業(yè)不斷前進(jìn),漿料品種繁多,主要是淀粉、聚乙烯醇(PVA)和丙烯酸(酯)三大類。我國消耗的漿料中,淀粉(變性淀粉與原淀粉)占60%,PVA占30%,丙烯酸類和其它漿料約占10%。PVA作為紡織漿料應(yīng)用于經(jīng)紗上漿已有六十多年歷史,現(xiàn)在全世界的PVA漿料用量仍非常大(10萬噸左右)。全世界PVA的年產(chǎn)量為50萬噸,其中50%用于制造維綸,另一半用于粘合劑、上漿劑。由于PVA具有優(yōu)良的成膜性、粘附性及易與其他漿料相容性的特點,至今尚未出現(xiàn)能與PVA的上漿性能相媲美的其它類漿料,所以仍被廣泛使用,并在某種程度上還有增加的趨勢。我國在上世紀(jì)60年代初試制滌、棉織物時,采用PVA漿料,至今,PVA仍與淀粉或變性淀粉混合用于上漿。
退漿廢水的污染程度和性質(zhì)視漿料的種類而異:1954年前我國多用天然淀粉,淀粉漿料的BOD5/COD為0.3~0.5,上世紀(jì)70年代主要使用化學(xué)漿料聚乙烯醇PVA,其B/C小于0.1,使廢水的可生化性大大降低,增加了處理難度。表1為國內(nèi)幾種常見漿料的BOD5和COD值(其中漿料濃度為100mg/L)。
由表1可見,PVA的可生化性極低,處理難度大,PVA已經(jīng)成為我國是印染廢水難處理的重要原因之一,任何單項技術(shù)均難以一次處理達(dá)標(biāo)的。
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2.聚乙烯醇及其COD值
聚乙烯醇(PVA)是織物上漿的主要原料,呈白色、無臭、無味的纖維狀結(jié)晶粉末,比重為1.31~1.34,目前國內(nèi)外PVA聚合度在200~4000之間,由于PVA帶有很多羥基,是一種親水性的高分子化合物,易溶于水。PVA的分子量越大,其水溶性越差,粘度也越高。根據(jù)分子量不同,可分為高粘度(>1500),中粘度(=1000~1500)和低粘度(<1000)三個品種。PVA的醇解度越高,水溶性越差。全醇解型的PVA在常溫水中僅發(fā)生溶脹而不溶解,而80℃以上時才有較好溶解度;部分醇解型的PVA在水中可溶解,但在常溫下易凝結(jié);PVA在堿性介質(zhì)中,易產(chǎn)生凝聚。
為了研究PVA對環(huán)境的影響,分別取三個不同紡織廠的PVA漿料,通過實驗,采用微波消解法測定其在不同濃度下所產(chǎn)生的COD,結(jié)果見圖1,其中,1#為PVA-105,2#為PVA-1799,3#為PVA-124。
由圖可知,兩種PVA水溶液的COD與PVA濃度值成直線關(guān)系,但斜率不同,表明不同紡織廠上漿用的PVA,由于醇解度和分子量的不同,每公斤的PVA產(chǎn)生的COD值也不同,其范圍大約在1.4~2.5kgCOD/kgPVA,表明PVA廢水的變化較大。經(jīng)過對上海市某廠退漿廢水的基本情況進(jìn)行研究,多次調(diào)查的平均值為:pH=5左右,PVA濃度為3~3.3g/L,COD為4500~5800,BOD5/COD=0.01~0.02。
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上述結(jié)果表明,以PVA為漿料的滌棉退漿廢水的COD值很高,其中75%是由PVA自身產(chǎn)生的。且B/C比很低,可生化性較差,不宜直接進(jìn)行生化處理。
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