錦綸6、錦綸66及其他脂肪族錦綸都由帶有酰胺鍵(—NHCO—)的線型大分子組成。錦綸分子中有—CO—、—NH—基團(tuán),可以在分子間或分子內(nèi)形成氫鍵結(jié)合,也可以與其他分子相結(jié)合,所以錦綸吸濕能力較好,并且能夠形成較好的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。錦綸分子中的—CH2—(亞甲基)之間因只能產(chǎn)生較弱的范德華力,所以—CH2—鏈段部分的分子鏈卷曲度較大。各種錦綸因今—CH2—的個(gè)數(shù)不同,使分子間氫鍵的結(jié)合形式不完全相同,同時(shí)分子卷曲的概率也不一樣。另外,有些錦綸分子還有方向性。分子的方向性不同,纖維的結(jié)構(gòu)性質(zhì)也不完全相同。
形態(tài)結(jié)構(gòu)
采用熔紡法制得的錦綸在顯微鏡中觀察到的形態(tài)結(jié)構(gòu)具有圓形的截面和無(wú)特殊的縱向結(jié)構(gòu)。在電子顯微鏡下可觀察到絲狀的原纖組織,錦綸66的原纖寬約10-15nm。如用異形噴絲板,可制成各種特殊截面形狀的錦綸,如多角形、多葉形、中空等異形截面。它的聚焦態(tài)結(jié)構(gòu)與紡絲過(guò)程的拉伸及熱處理有密切關(guān)系。不同錦綸的大分子主鏈都由碳原子和氮原子相連而成。
異形纖維可改變纖維的彈性,使纖維具有特殊的光澤與膨松性,并改善纖維的抱合性能與覆蓋能力以及抗起球、減少靜電等性能。如三角形纖維有閃光效應(yīng);五葉形纖維有肥光般光澤,手感良好,并抗起球;中空纖維由于內(nèi)部有空腔,密度小,保暖性好。
聚焦態(tài)結(jié)構(gòu)
錦綸的聚焦態(tài)結(jié)構(gòu)與紡絲過(guò)程的拉伸及熱處理有密切關(guān)系。采用一般紡絲速度紡制的錦綸分子容易結(jié)晶,在紡絲過(guò)程中即結(jié)晶,錦綸6在紡絲后的放置過(guò)程中也會(huì)發(fā)生結(jié)晶。由于冷卻成形時(shí)內(nèi)外溫度不一致,一般錦綸的皮層取向度較高,結(jié)晶度較低,而芯層結(jié)晶度較高,取向性較低。錦綸的結(jié)晶度一般為30%~40%,表征取向度的雙折射率為0.05~0.063,相對(duì)密度為1.14。
錦綸的聚焦態(tài)結(jié)構(gòu)屬于折疊鏈/伸直鏈的晶體共存體系,錦綸的單元晶格均屬三斜晶系,其原纖之間具有較大的微隙,并由一些排列不規(guī)則的無(wú)定形分子所聯(lián)系,而原纖維則由高側(cè)序度的分子所組成的微原纖堆砌而成;微原纖間可能存在較小的微空隙,并由一些側(cè)序度稍差的分子所聯(lián)系。
不同錦綸的大分子主鏈都由碳原子和氮原子相連而成。在碳原子、氮原子上所附著的原子數(shù)量很少,并且沒(méi)有側(cè)基存在,故分子成伸展的平面鋸齒狀,相鄰分子間可借主鏈上的=C=O和=NH生成氫鍵而相互吸引。
常用的錦綸6具有α、β、Υ三種不同晶體,可以形成三種分子鏈排列密度,其中α晶體最穩(wěn)定,密度較高,為1.235g/㏄,而β和Υ晶體不穩(wěn)定,在一定條件下,可相互轉(zhuǎn)變。錦綸6的晶體屬單斜晶系,由氫鍵連接的分子層在晶體中呈上、下交替排列。
研發(fā)
1928年,美國(guó)最大的化學(xué)工業(yè)公司──杜邦公司成立了基礎(chǔ)化學(xué)研究所,年僅32歲的卡羅瑟斯博士受聘擔(dān)任該所的負(fù)責(zé)人。他主要從事聚合反應(yīng)方面的研究。他首先研究雙官能團(tuán)分子的縮聚反應(yīng),通過(guò)二元醇和二元羧酸的酯化縮合,合成長(zhǎng)鏈的、相對(duì)分子質(zhì)量高的聚酯。在不到兩年的時(shí)間內(nèi),卡羅瑟斯在制備線型聚合物特別是聚酯方面,取得了重要的進(jìn)展,將聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量提高到10 000~25 000,他把相對(duì)分子質(zhì)量高于10 000的聚合物稱為高聚物(Superpolymer)。1930年,卡羅瑟斯的助手發(fā)現(xiàn),二元醇和二元羧酸通過(guò)縮聚反應(yīng)制取的高聚酯,其熔融物能像制棉花糖那樣抽出絲來(lái),而且這種纖維狀的細(xì)絲即使冷卻后還能繼續(xù)拉伸,拉伸長(zhǎng)度可達(dá)到原來(lái)的幾倍,經(jīng)過(guò)冷卻拉伸后纖維的強(qiáng)度、彈性、透明度和光澤度都大大增加。這種聚酯的奇特性質(zhì)使他們預(yù)感到可能具有重大的商業(yè)價(jià)值,有可能用熔融的聚合物來(lái)紡制 尼龍纖維。然而,繼續(xù)研究表明,從聚酯得到纖維只具有理論上的意義。因?yàn)楦呔埘ピ?00 ℃以下即熔化,特別易溶于各種有機(jī)溶劑,只是在水中還稍穩(wěn)定些,因此不適合用于紡織。
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