此外,新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,在pH極校正后,先放入水或氯化鉀溶液中數(shù)次,直到示值穩(wěn)定后方可開始測(cè)試樣品,這樣可以使電極得到充分的活化,以保證后續(xù)測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。但作者認(rèn)為該操作有些不妥,應(yīng)該改為連續(xù)攪拌直至示值穩(wěn)定。因?yàn)槊看螐乃腥〕龊笤僦匦路湃氩焕陔姌O與溶液充分接觸而達(dá)到響應(yīng)平衡。
8)新標(biāo)準(zhǔn)取消了差異指數(shù)一章
由于一般有機(jī)物的酸堿度都接近中性,因此當(dāng)測(cè)得的萃取液pH值小于3或大于9時(shí),可能是由于樣品受到強(qiáng)酸或強(qiáng)堿污染造成的,故須將被測(cè)溶液稀釋10倍后再次測(cè)定其pH值,所得數(shù)據(jù)與原萃取液的pH值之間的差值被定義為差異指數(shù)。按規(guī)定,差異指數(shù)不得大于1;若差異指數(shù)較高,表明樣品含有強(qiáng)酸或強(qiáng)堿且又未經(jīng)弱酸或弱堿中和。作者曾經(jīng)對(duì)差異指數(shù)做過專門的研究,發(fā)現(xiàn)有些情況下差異指數(shù)會(huì)出現(xiàn)大于1的情況,按常理分析,這是不可能的。這可能與萃取液的復(fù)雜體系有關(guān),作者認(rèn)為原因可能有以下幾種:
①稀釋前測(cè)的pH值不是其真實(shí)的pH值。紡織品水萃取液pH值的變化主要源于經(jīng)過染整等一系列前處理工藝后殘余物質(zhì)。對(duì)于僅有微量殘留的不定量酸堿性物質(zhì)和鹽類的紡織品樣品,由于其水萃取液中可導(dǎo)電的離子數(shù)較少,溶液電阻值較高,液接界電位不穩(wěn)定導(dǎo)致pH值響應(yīng)緩慢,示值漂移大。這也是造成目前實(shí)驗(yàn)室測(cè)試紡織品水萃取液pH值穩(wěn)定性差、準(zhǔn)確性低、重現(xiàn)性差的主要原因之一。
②pH計(jì)靈敏度不好,對(duì)于這種低離子強(qiáng)度體系的感應(yīng)性較差,導(dǎo)致測(cè)量產(chǎn)生的誤差。
③測(cè)量時(shí)間太長(zhǎng)。造成萃取液吸收空氣中的二氧化碳等酸性氣體,使體系pH值降低,從而使該體系的差異指數(shù)出現(xiàn)大于1的情況。
總之,影響差異指數(shù)的因素很多,且很多情況下無法解釋,此外,差異指數(shù)并不能保證結(jié)果的準(zhǔn)確性,因此,取消也是合理的。
9)新標(biāo)準(zhǔn)增加了精密度
精密度是試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確與否的一個(gè)重要指標(biāo),增加該項(xiàng)內(nèi)容是很有必要的。并且標(biāo)準(zhǔn)注明,當(dāng)某種樣品使用水和氯化鉀溶液的測(cè)定結(jié)果發(fā)生爭(zhēng)議時(shí),推薦采用氯化鉀溶液作為萃取介質(zhì)的測(cè)定結(jié)果。
3 結(jié)論
總之,新標(biāo)準(zhǔn)雖然在某些方面還不是很好,有待進(jìn)一步完善。但是總體來講,新標(biāo)準(zhǔn)較之舊版具有了更好的可操作性,希望在今后的工作中各位同仁共同來不斷完善,以使我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)化事業(yè)盡快與國(guó)際接軌。
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