以DMDHEU為基礎通過醚化得到低甲醛和超低甲醛樹脂整理劑,主要是DMDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性,甲醇將DMDHEU的二個羥甲基和4,5位羥基全部醚化。如果將DMDHEU一步法醚化,由于N-羥甲基的羥基活性大于環上4,5位羥基,因此4,5位羥基不一定全部被醚化。同樣情況發生在二步法醚化即環乙烯胺的4,5位羥基首先醚化,然后酰胺經羥甲基后再醚化。如果第一步的4,5位羥基沒有完全醚化就進行羥甲基化及醚化。這將在醚化DMDHEU中殘留未反應的4,5位羥基,而導致羥基轉位反應,形成不穩定的中間體,轉化為與纖維素交聯的己內酰胺,其結構的不對稱性引起交聯鍵的水解,從而釋放出甲醛[7]。
當前,市售低甲醛和超低甲醛樹脂整理劑中,以高度甲醚化和完全甲醚化的產品有<500ppm,如BASF的Fixapret COC,CNR; <300ppm的Fixapret COF conc.new、CNR conc.new、CV、CL、MR; <l00ppm 的Fixapret ECO,FR-ECO。以乙二醇醚化的有: <300ppm的如住友公司的Sumitex NS-11,NS-19; Hoechet公司的Arkofix NFA、NFL、NFB conc.;Ciba精化公司的knittex FRM。<l00ppm的.
2·2 無甲醛樹脂整理劑
1,3-二甲基-4,5-二羥基環乙烯脲(DMeDHEU)是最早開發的無甲醛樹脂整理劑,國外商品有Fixapret NF,Sumifix Resin NF-500K,NF-113 spe.Knittex FF,Permafresh IF-4,大日本油墨的Beckamine NFS等。
它主要通過4,5位羥基與纖維素交聯,其活性低于N-羥甲基的羥基,反應速度較慢,要用效率高的催化劑如ZnCl2,ZnSO4,Zn(BF4)2或Zn(NO3)2。而且用量要大,如要達到與DMDHEU相同耐久壓燙性能,用量要增加70%-100%。因其含有不純物和兩個羥基和纖維素反應過程中,可能因脫水而生成乙內酰脲而損耗[8]。
3 柔軟劑
柔軟劑按其分子結構大致分為非離子型反應性柔軟劑、季銨鹽柔軟劑和有機酸柔軟劑三大類。
非離子反應性柔軟劑利用分子中存在N-羥甲基或通過N-羥甲基形成活性基因,與纖維素纖維發生化學反應,使織物具有耐久性的柔軟效果。這類柔軟劑例如柔軟劑MS-200和由它衍生的柔軟劑HRQ和柔軟劑TR。都因存在N-羥甲基而有超標的游離甲醛[6,9]。
季銨鹽在柔軟劑中比重很大,主要是單烷基季銨鹽,二烷基季銨鹽,烷基酰胺基季銨鹽和咪唑型柔軟劑。單烷基季銨鹽已逐漸淘汰,目前所用柔軟劑以后三種為主。但是,二烷基季銨鹽和烷基酰胺基的毒性雖較單烷基季銨鹽低,而生物降解性是很差的[10]。由于這兩種原因,歐盟于2002年5月15日發布的2002/371/EC法令有關Eco-Label生態紡織品新標準中明確禁止使用雙(氫化牛油烷基)二甲氯化銨(DHTDMAC)、二硬脂基二甲基氯化銨(DSDMAC)和二(硬化牛油)二甲基氯化銨(DHTDMAC)。銨鹽類(柔軟劑EM、ES)、咪唑類(柔軟劑IS)和吡啶季銨鹽類(Velan PF)等陽離子型柔軟劑,目前還沒有禁用法令。
有機硅柔軟劑是目前使用最廣泛的纖維平滑劑,發展速度很快,根據它們的活性,以及與纖維的反應性,可以分為非活性有機硅(甲基硅油),活性有機硅(含氫硅油和羥基硅油)和反應性有機硅(環氧和聚醚硅油及氨基硅油)。它們的毒性和生物降解性都符合環保要求的。因為所有的有機硅都必需制成O/W乳液使用,因而它們的生物降解性就出現了差異,從5天后的去除率(%)甲基硅油乳液為94%,氨基硅油乳液(微粒粒徑20-30nm)為78%。可見,有機硅乳液的生物降解性均較微乳液好。氨基硅油乳液和微乳液的COD分別為960mg/kg和1029mg/kg;BOD分別為2lmg/kg和29mg/kg。由于微乳液所用乳化劑量大,約為氨基硅油的40-50%,如使用APEO則更為糟糕[11]。大量的非離子型乳化劑還嚴重降低分散染料染滌綸織物的熱遷移牢度,使水洗、摩擦等牢度下降。
<<上一頁[1][2][3]下一頁>>
相關信息 







推薦企業
推薦企業
推薦企業