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從圖3和圖4可以看出,經過多級校正得到的標準曲線呈很好的線性關系,保證了在相應線性范圍內進行定量分析時數據的準確性.同時,經過sIM選擇離子檢測法定量與SCAN全掃描方式定量的比較,可以確證用SIM選擇離子檢測法定量得到的相應信號峰面積更大,線性相關系數更好.為此建議:在日常檢測中,用SIM選擇離子檢測法來對鄰苯二甲酸酯進行定量分析.
在應用GC—MS法同時測定6種鄰苯二甲酸酯含量過程中。發現增塑劑DINP、DIDP定量有一定的特殊性.從圖2的色譜圖可以看到,增塑劑中的DBP、BBP、DEHP色譜峰分離比較完全,可以很準確地根據特征離子的峰面積進行定量分析.但DINP、DIDP兩種鄰苯二甲酸酯類增塑劑有大量的同分異構體存在,沸點較高,沸程也較寬,在試驗中無論采取如何優化分離方法都不能得到單一的色譜峰,而是一組色譜峰群,且兩者的色譜峰有部分重合,得到的峰信號相應也較其他4種低.另外,DNOP的沸點介于DINP、DIDP兩種鄰苯二甲酸酯之間,出峰時間與DINP、DIDP重疊,很難用SIM選擇離子檢測法,同時測定6種鄰苯二甲酸酯的含量,也大大影響了測定的準確度.通過觀察6種鄰苯二甲酸酯的質譜圖,發現由于它們的結構相似。質譜碎片相似,標準中提到的DNOP、DINP、DIDP3種鄰苯二甲酸酯的定量離子279、293、307雖然不是靈敏度最高的質譜碎片,但都具有一定特征性的碎片,用這些離子提取色譜峰可以排除其他峰的干擾.因此,在定量中只有通過SCAN全掃描方式得到總離子流圖,然后提取相應的特征離子峰279、293、307才能進行準確地定量.由表2中相應數據可以得出,通過這種方法定量,三者的線性關系較好.這三種鄰苯二甲酸酯的特征離子色譜圖見圖5.對于DINP、DIDP的色譜峰群定量時可用各自的異構體化合物峰面積和進行定量.
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3結論
(1)鄰苯二甲酸酯是應用最多的一類增塑劑,特別是含聚氯乙烯(PvC)材料中的應用最廣,因此,在對含有涂層及PVC材料的紡織品檢測時要更加提高警惕.此外,在檢測過程中要時時避免外來鄰苯二甲酸酯的干擾和引入.
(2)在提取液凈化過程中,必須保證樣品純凈度,減少對儀器污染,避免損壞儀器;還需對GC—MS中的襯管、進樣墊、分流平板、色譜柱定期進行檢查和更換,提高儀器檢測準確度.
(3)在氣質聯用儀定量中,用SIM法定量得到的峰面積更大且消除了其他在氣相色譜中保留時間相同物質的干擾,因此可提高靈敏度,使檢測結果更準確.
(4)增塑劑DINP、DIDP定量有一定的特殊性,色譜柱分離得到的不是單一色譜峰,而是一組色譜峰群,且兩者保留時間重疊.兩者不能通過SIM法提取特征離子同時定量.只有通過SCAN全掃描方式得到總離子流圖,再經提取相應的特征離子峰293、307才能對它們進行準確地定量.
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