一、概述
甲殼質最早在1811年由法國科學家Braconnot從霉菌中發現,1859年Rouget~E甲殼質與濃KOH共煮,發現了甲殼胺。在以后大約1O0多年里對它的研究工作時斷時續,直到20世紀50年代,才對甲殼質的化學結構、性質和制造方法有了透徹的了解。
甲殼質是一種天然有機高分子多糖,甲殼質資源豐富,廣泛分布于自然界甲殼綱動物蝦、蟹、昆蟲的甲殼中。甲殼質是地球上僅次于植物纖維的第二大天然生物資源,是近年來在國際上頗為引起轟動的一種特殊物質,也是目前發現的自然界中唯一帶正電荷的可食性動物纖維——含有氨基多糖的高分子化合物。
它的研究和應用在全球掀起了熱潮并引起了各國注意,對人類社會的發展與進步有著巨大的作用,并將發生一系列革命性的變革,給面臨全球資源枯竭危機的人類帶來新的生機。中國和世界各國都在呼吁要進一步提高對甲殼質這種特殊物質的認識和重視,探討發展甲殼質事業的最佳途徑。
從60年代起,對甲殼質及其衍生物的研究開發變得十分活躍,尤其是近二十幾年研究工作更深入廣泛,已大規模地生產甲殼質和甲殼胺。應用的領域涉及農業、紡織、印染、造紙、醫藥、食品、化妝、水處理等,前景十分廣闊。我國是從20世紀50年代開始對甲殼質的制備和應用進行研究。1958年首先將可溶性甲殼質代替涂料印花成膜劑的阿克拉明粘合劑應用于印染印花工業,開始工業生產甲殼質,雖然起步較早,但以后又落后于國際水平。近十幾年,在這一領域的研究開發又趨于活躍,我國是甲殼質資源大國,海蝦等海產品資源豐富,產量潛力巨大,國家“八五”攻關、“星火”計劃均列入了有關研究項目。
二、甲殼質的性質
1.一般性質
甲殼質又名甲殼素、殼多糖、幾丁質,甲殼質為白色無定形成片狀固體,甲殼質的溶解性能較差,甲殼質中含有游離氨基,能與醋酸生成醋酸鹽而溶解,當醋酸揮發或中和時便結膜。
甲殼質皮膜脆性強、彈性差,不能作粘合劑單獨使用。常與其它乳液拼混。如丁苯乳液與甲殼質粘合劑印花法就是丁苯橡膠乳液和甲殼質醋酸溶液的白火油乳化液,品種有粘合劑BH、707、705、BF等。實際應用較多的是其衍生物,最重要的是甲殼胺。
甲殼胺又名脫乙酰甲殼質、殼聚糖、可溶性甲殼質。國外商品名FlonacN,它是甲殼質脫去N一乙?;难苌?,甲殼質經濃氫氧化鈉加熱處理,脫去乙?;眉讱ぐ?。商品呈白色或米黃色結晶性粉末或片狀固體,甲殼質與甲殼胺在結構上的實際區別在于脫乙酰的程度。甲殼胺分子中仍有部分N一乙酰基存在。脫乙酰度在70%以上的甲殼質即為甲殼胺。甲殼胺的質量常以脫乙酰度、溶解度、溶液黏度、色澤、灰分來衡量。
國外根據溶液的黏度分為低、中、高3種規格:
①高黏度>1000mpa.s;
②中黏度100~200mpa.s;
③低黏度25~50mpa.s。
質量好的甲殼胺在密閉、室溫、干燥的條件下是穩定的,但質量差的產品,在一般貯存條件下分解,在特別潮濕、高溫或暴露在光線下分解更快。
2.溶解和溶液性質
甲殼質分子間有強烈的氫鍵作用,所以幾乎不溶于常用的有機溶劑、水、稀酸、稀或濃堿,只溶于濃鹽酸、硫酸、78~97%磷酸、無水甲酸等。在這些酸中會發生降解。它還可以溶于一些特殊的或多元溶液中,如三氯乙酸一二氯乙烷等。甲殼胺可溶解在許多稀酸中,如水楊酸、酒石酸、乳酸、乙二酸、甲酸、乙酸等有機配和弱酸的稀溶液,也能溶于一些無機酸如鹽酸、硝酸、高氯酸、磷酸中。
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