2.3.2 pH值
螯合劑與金屬離子形成螯合物,在不同的pH值情況下,其絡合穩定常數是不同的.所以,選用螯合劑最重要的因素是要考慮溶液的pH值,同一個螯合劑在不同pH值時其螯合性能完全不同.例如EDTA在pH<3時幾乎不能將Ca2+、Mg2+螯合,而對Fe3+、Cu2+,即使pH值為1時,仍能定量地進行螯合反應.而pH>12時,EDTA失去絡合能力(Ca2+除外).表3為各種金屬離子被EDTA螯合的最佳pH值范圍.Ca2+、Mg2+在堿性條件下進行螯合,Fe3+在酸性條件下進行螯合,Cu2+較廣的pH值范圍內螯合,每一個螯合劑對金屬離子螯合都有最適宜的pH值范圍.
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溶液的pH值對螯合容量也有影響,表4為螯合劑的螯合容量與pH值的依賴性(對不同金屬的最適宜pH值范圍內的螯合容量).
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從表4可見,絡合常數最低的NTA(表1),其螯合容量卻超過另3個螯合劑.
3現用螯合劑的性能評述
螯合劑是能與多價金屬離子絡合形成五元環或六元環的可溶性金屬絡合物的配位體化合物,有無機類和有機類2種.無機螯合劑以多聚磷酸鹽為代表,如三聚磷酸鈉,其缺點是高溫下會分解,使螯合能力降低甚至消失,只適用于堿性介質,對鐵離子的絡合能力很差,只能用于硬水的軟化.這類螯合劑使水體富營養化而導致水體污染,已經逐漸被淘汰.有機類螯合劑發展迅速,品種逐年增加,成為螯合劑的主流,有機螯合劑的種類眾多,以下詳細介紹氨基羧酸類、有機膦酸類、羥基羧酸類、氨基酸類、聚羧酸類有機螯合劑.
3.1氨基羧酸類
有機螯合劑以氨基羧酸類應用最早,如EDTA和DIPA作為金屬絡合劑和氧漂穩定劑使用,但是目前人們擔心的是它們與重金屬離子形成穩定的高度水溶性的金屬絡合物進入廢水中,會在環境中殘留毒性高的重金屬離子,經過長期研究,EDTA的老鼠口服急性毒性半致死量LD50為2600 mg/kg,為低毒物質,短期接觸對鱒魚能耐受最高450 mg/L的質量濃度,屬低毒物質.但它的生物降解性較低,其金屬絡合物更低,2002年5月歐盟將EDTA和DTPA列為禁用物質.歷史上曾用NTA取代,因為NTA比EDTA和DTPA能更快生物降解,但是后來發現NTA為懷疑性致癌物質,因此必須尋找取代品,能生物降解且無毒性的螯合劑是當前的研究開發熱點.在氨基羧酸類中有2個品種介紹如下.
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