2螯合劑的絡合穩(wěn)定常數(shù)與螯合容量
具有可供配位孤電子對的分子、原子或離子的化合物能夠與具有空軌道的金屬離子形成配位鍵,該化合物稱為絡合物,如能與配位金屬離子形成環(huán)狀結構的化合物稱為螯合劑,形成的絡合物稱為螯合物,螯合劑中至少含有一對孤電子對,而金屬離子必須有空的價電子軌道,孤電子對填充人金屬離子空軌道,電子對屬2個原子共享,形成配位鍵,中心金屬離子空軌道雜化,不同的提供孤電子對的配位體分別與不同金屬離子形成正四面體、正六面體、正八面體的螯合物.
2.1螯合物的絡合穩(wěn)定常數(shù)
配位體與中心金屬離子形成絡合物或螯合物后,中心金屬離子失去原有金屬離子的性質,兩者之間形成一個平衡反應,
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式中,y為配位體,M為金屬離子,K為絡合穩(wěn)定常數(shù).穩(wěn)定常數(shù)大的絡合物,解離為原來的配位體和金屬離子的濃度很低,該絡合物就愈穩(wěn)定,反應向形成絡合物的方向進行.因為絡合穩(wěn)定常數(shù)K-般都很大,常用它的對數(shù)值(即lg K)來表示,各種金屬離子與不同
配位體(螯合劑)的絡合穩(wěn)定常數(shù)lg K列于表1中
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正三價金屬離子的原子核外電子層分布為(n-l)d2ns1np3(n為最外層電子的主量子數(shù)),6個空軌道?昆合起來,形成d2S1p3雜化軌道,可以容納配位體中6對孤電子對,如果全部充滿,形成的絡合物最穩(wěn)定,d2S1p3雜化軌道為正八面體雜化軌道.這些雜化軌道分別與配位原子的孤電子軌道在一定方向上彼此接近,發(fā)生最大重疊而形成配位鍵,構成正八面體的絡合物,1表1中,F(xiàn)e3+、C13+即為這類金屬離子,lg K較大.
Cu2+、Ni2+、C02+、Mri2+等正二價金屬離子與配位體生成絡合物時,4個空軌道dlS1p2雜化生成的雜化軌道可以容納配位體中4對孤電子對,dsp2雜化軌道為正四方形,由dsp2雜化軌道形成的絡合物其lg K僅次于正三價金屬離子的正八面體,也比較穩(wěn)定,堿土金屬離子Ca2+、Mg2+的外層電子層分別為4s4p3和3s3p3,形成配位數(shù)為4的絡合物時,只能采取sp3雜化軌道成鍵,構型為正四面體與dsp2雜化軌道形成的正四方形構型相比,絡合穩(wěn)定性稍低.
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