2.1.1 m(單體1):m(單體2)
其它條件不變時,改變單體配比,所合成的固色劑固色效果如表1所示.
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從表1可以看出,單體1用量不變,隨著單體2用量的增加,固色后織物的皂洗牢度和摩擦牢度增加,當m(單體1):m(單體2)=100:16時,固色后織物的色牢度最好.原因是單體1的反應活性較低,單體2比單體1的分子質量小,空間位阻小,反應活性高,單體2含量高,有利于共聚反應進行.[6]二甲基二烯丙基氯化銨是具有高電荷密度的季銨鹽型陽離子單體,二烯丙基胺是弱陽離子基單體,單體2含量過高,則聚合物的陽離子度會有所降低,固色效果必然要降低.m由此,確定m(單體1):m(單體2)=100:16.
2.1.2 m(單體1):m(單體2):m(單體3)
陽離子固色劑結構中的季銨鹽陽離子基團與染料陰離子進行離子鍵結合形成色淀,降低了染料水溶性,加入第三單體后,聚合物結構中含有的活性胺基能與棉纖維結構中的羥基形成氫鍵結合,提高了染料與棉纖維之間的結合力.從表2可知,隨著單體3用量增加,織物的皂洗變色牢度和摩擦牢度都逐步提高.當單體3用量為單體1用量的3.3%時,各項色牢度達到較佳值.單體3用量再增加時,色牢度又下降.原因是單體1的陽離子性產生了電荷排斥作用和較大的空間位阻效應,同時產生的烯丙基自由基有較強的自阻聚作用[8-9],故在聚合過程中,單體1的活性和競聚率較低,單體2競聚率中等,而單體3競聚率最高,單體3用量增大,有利于共聚反應,聚合反應速度也隨之增加,但當單體3的用量過多時,則很容易使反應速度過快而發生暴聚反應.另外,單體3是水溶性單體,用量大,陽離子固色劑水溶性也增大,固色后不利于色牢度改進.綜合比較后,確定m(單體1):m(單體2):mf單體31=100:16:3.3.
2.1.3引發劑用量
根據自由基聚合原理[8],當引發劑用量較低時,受溶劑的“籠子”效應影響,引發效率低,聚合反應進行緩慢且效率低;用量增加時,有足夠的引發劑滿足誘導分解和籠蔽效應損耗,足以引發反應,單體的轉化率達到最大;用量過多時,體系中的聚合活性中心過多,聚合反應過快導致暴聚.本文所合成的共聚物作為固色劑使用,要求分子質量適中,能進入纖維素纖維內部,所以引發劑用量是個關鍵因素.表3中數據顯示,隨著引發劑用量的增加,織物的濕摩擦牢度由2~3級提高到3~4級;過硫酸銨為1.6%(對單體質量)、亞硫酸鈉為1.6%(對單體質量)時,織物的濕摩擦牢度達到最高;繼續增加引發劑用量會使體系溫度迅速上升,反應過程難以控制,有時會發生暴聚.綜合考慮,確定引發劑用量為1.6%.
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