0 前言
殼聚糖季銨鹽(HACC)和納米Ag均具有優(yōu)異的抗菌特性,并都已成功應(yīng)用于紡織品的抗菌整理。殼聚糖季銨鹽類抗菌劑是非溶出性的[1],其氨基質(zhì)子化后生成的質(zhì)子化銨(-NH3+)能以化學(xué)鍵結(jié)合在纖維表面,吸引帶負(fù)電荷的細(xì)菌、真菌等,束縛其活動(dòng)、抑制其呼吸功能,從而起到持久的抗菌效果。但HACC只能抑制纖維本身有害細(xì)菌的生成,難以對(duì)已感染的皮膚或非接觸性部位產(chǎn)生殺菌作用。此外,HACC對(duì)革蘭氏陰性菌的抗菌效果不佳。銀系抗菌劑是溶出性的,不但能殺滅已感染的細(xì)菌[2],且當(dāng)菌體被Ag+殺滅后,Ag+還可從細(xì)菌尸體中游離出來,繼續(xù)與其它細(xì)菌接觸并發(fā)揮作用,因而其抗菌性持久。雖然納米Ag抗菌譜廣,但Ag元素在空氣中不穩(wěn)定,易氧化發(fā)黑,影響織物外觀,且耐洗性不理想。本試驗(yàn)結(jié)合HACC和納米Ag的優(yōu)點(diǎn),采用無機(jī)有機(jī)復(fù)配方式,制備出新型納米Ag/HACC復(fù)合抗菌整理劑,并考察其在紡織品上的應(yīng)用性能。
1 試驗(yàn)
1.1 材料、藥品與儀器
織物 純棉紗卡(經(jīng)退煮漂和絲光,28tex×28tex 417根/10cm×220根/10cm,陜西華昌印染)。
藥品 殼聚糖(工業(yè)級(jí),脫乙酰度80%,黏均分子質(zhì)量32.0×104,浙江省玉環(huán)縣化工廠),2,3環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(自制),納米Ag(60~90nm),33%三甲胺水溶液,環(huán)氧氯丙烷,106黏合劑,聚乙烯吡咯烷酮 (PVP);金黃色葡萄球菌,大腸桿菌(陜西科技大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院提供)。
儀器 WS-SD d/o型白度計(jì),SHZ-B水浴恒溫振蕩器,高壓滅菌鍋,KQ-50DE型超聲波清洗器。
1.2 HACC的制備
在三頸燒瓶中加入2g殼聚糖和25mL異丙醇,攪拌回流。待水浴升溫至60℃,緩慢滴加2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨溶液,滴加完畢后升溫至80℃,反應(yīng)14h。冷卻、抽濾,濾液在60℃水浴中濃縮至20mL左右。室溫下放置7 d左右,析出晶體即為HACC[3]。
1.3 復(fù)合抗菌整理液的配制
預(yù)先配制一定濃度的PVP(納米Ag的高分子分散劑)溶液,置于超聲波發(fā)生器內(nèi),機(jī)械攪拌下加入一定質(zhì)量的納米Ag及少許106黏合劑(自交聯(lián)丙烯酸酯型),加去離子水至100mL。超聲波分散30min后,得到納米Ag分散懸浮液。最后加入一定量HACC的水溶液,得到Ag/HACC復(fù)合抗菌整理液。
1.4 抗菌整理工藝
浸軋Ag/HACC抗菌整理液(二浸二軋)→80℃預(yù)烘→120℃焙烘3min。
1.5 測(cè)試方法
(1)抗菌性能
將抗菌整理織物剪成0.75g方片,經(jīng)高壓滅菌。在盛有稀釋液的具塞三角燒瓶中,投入抗菌整理織物,加入菌液,于37℃搖床上振蕩1h。從中取1mL液體置于固體培養(yǎng)基上,用稀釋平板計(jì)數(shù)法計(jì)數(shù),按式(1)計(jì)算抑菌率:
抑菌率=

式中:nA—原有菌液的平均活菌數(shù)/(個(gè)/mL);
nR—抗菌織物浸漬振蕩后平均活菌數(shù)/(個(gè)/mL)。
(2)耐洗滌性
采用標(biāo)準(zhǔn)皂洗方法,即皂片4 g/L,純堿2 g/L,浴比1:30,皂洗溫度40℃,皂洗時(shí)間20min(前、中、后各攪拌一次)。經(jīng)30次洗滌后,用大腸桿菌進(jìn)行抗菌效果測(cè)試。
(3)柔軟性
采用稀釋的抗菌整理劑對(duì)棉織物進(jìn)行二浸二軋,100℃烘干,130℃焙烘3min,進(jìn)行手感評(píng)價(jià)。用1~5級(jí)表示,5級(jí)為最柔軟。
(4)白度
將試樣折成8層,分別在三個(gè)不同部位用白度計(jì)進(jìn)行測(cè)定,取平均值。
2 結(jié)果與討論
2.1 抗菌機(jī)理
通常,具有高級(jí)結(jié)構(gòu)的分子配位化合物至少由一個(gè)主體部分和一個(gè)客體部分組成,主客體的關(guān)系實(shí)際上是主體和客體分子間的結(jié)構(gòu)互補(bǔ)和分子識(shí)別。Ag/ HACC復(fù)合抗菌整理劑實(shí)際是納米Ag與HACC酰胺基間的分子識(shí)別,協(xié)同起殺菌作用。
(1)納米Ag與HACC間存在較弱的相互作用
將納米Ag看作受體,HACC看作底物,受體底物的結(jié)合發(fā)生在表面表面相互作用的過程中。由于HACC分子在水中呈現(xiàn)弱正電性,而納米Ag粒子表面存在雙電層(Agn+-負(fù)吸附質(zhì)),這種靜電相互作用有助于HACC分子的吸附。同時(shí),在納米Ag粒子的形成過程中,其表面存在原子尺寸的缺陷、臺(tái)階或凸凹,不同表面位的能量有所不同,有助于HACC分子吸附于Ag粒子表面。
(2)成膜包覆作用
充分利用凹凸不平的外表面及內(nèi)部空腔作為底物受體位,納米Ag顆粒表面存在的鄰近配位原子(如-N和-CONH),使其在微觀層次上具有選擇性表面鍵合作用,從而實(shí)現(xiàn)水平上的識(shí)別控制黏合。此外,單位表面納米Ag粒子間的吸附力下降,粒子表面活性降低,某種程度上還能減少團(tuán)聚,有助于分散。Ag/ HACC復(fù)合抗菌整理劑整理到織物上后,HACC分子除了具有良好的抗菌作用以外,還會(huì)在織物表面形成一層有機(jī)薄膜,有效地將納米Ag包覆在織物表面,大大提高納米Ag粒子的耐洗牢度和耐摩擦牢度,且不影響透明性。
2.2 Ag/HACC配比對(duì)抗菌效果的影響
按1.3節(jié)配制不同配比的Ag/HACC復(fù)合抗菌整理劑,按1.4節(jié)整理織物,測(cè)定整理織物的抗菌性能,結(jié)果見表1。
表1 Ag/HACC配比對(duì)抗菌效果的影響
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