培養72h以后，將培養皿取出，用游標卡尺測量菌落直徑(十字交叉測量2次，取平均值)。以3次重復菌落直徑的平均值計算抑制率n，%。
n=(D1一D2)/(D2 — 0.4) （1）
式中：D1為對照菌落直徑，D2為處理菌落直徑。
對藥劑質量濃度的對數值與抑制率的幾率值I，進行相關分析，得出毒力回歸方程、相關系數、抑制中質量濃度(ECS0)和95％受抑制質量濃度(EC95)。
3結果與討論
3．1產物分析
產物重結晶后得到白色針狀結晶，熔點為218．5—219℃。其他分析數據見表1。
由以上檢測結果分析，確定產物為4一氨基-5-特丁基-3．甲硫基一1，2，4．三嗪_5(4H)．酮硫酸鹽。
3．2工藝優化
3．2．1硫酸質量分數對反應的影響
硫酸在反應中既是溶劑又是催化劑，原料中的硫酸甲酯易水解，因此硫酸質量分數的選擇對反應的影響較大。反應溫度小于7O℃，硫酸甲酯過量，反應時間為3h，考察硫酸質量分數對反應收率的影響，結果見表2。
由表2看出，產品純度、產率隨著硫酸質量分數的增大而逐漸增大，在90％和95％左右反應的產率和產品純度最高，原因可能是一方面對原料硫酸甲酯的分解減少，另一方面是高質量分數的硫酸提高了催化效率，使得純度和產率都有提高。綜合考慮整體工藝選擇90％的硫酸作為反應溶劑。
3．2．2溫度對反應的影響
在質量分數為90％的濃硫酸中滴加硫酸甲酯過量，反應3h，考察不同反應溫度對產物的影響，結果見圖1。
從圖1看出，在40-60℃反應時，產物的純度基本維持在一個水平上，差異不大，產率隨著溫度升高而提高，在60．70℃增高較快；反應溫度在70℃以上后，產物純度、收率開始逐步下降，收率的下降幅度較大。這與反應機理有關，反應中甲基化過程可以選擇三嗪上的一NH：、一sH中的任意一個基團，溫度較高使得甲基化的選擇性強度減弱，從而出現2種甲基化產物，并可能導致副反應增加。因此，反應溫度以不超過60℃為宜。
3．2．3原料投料比對反應的影響
在質量分數90％硫酸中溶解三嗪，滴加硫酸甲酯，60℃反應時間為3h，考察三嗪和硫酸二甲酯的投料比(摩爾比)對反應收率的影響，結果見表3。
為了保證s一甲基化的順利完成，作為甲基化的試劑的硫酸甲酯的摩爾比要比三嗪高些。從表3看出，隨著硫酸甲酯摩爾比的逐漸加大反應產率和純度都得到了提高，當二者的摩爾比達到1：3時收率和純度基本達到了最高水平。
3．2．4時間對反應的影響
反應溫度為60℃，三嗪和硫酸甲酯的摩爾比為1：3考察反應對反應收率的影響，結果見表4。
由表4中看出，隨著反應時間的延長，產率和產品純度逐步增加，當反應時間達到3h后，產品的產率增加，而產品純度有所下降，原因可能是較長時間的受熱使得副反應增多導致純度下降。在實際應用中，可根據對純度和產率的具體要求選擇合適的反應時間。本實驗以純度和產率的乘積為目標函數，以反應時間為變量，得到最佳反應時間應為3h，即反應時間為3h時，純度可達93．8％，回收率為95．8％。
最佳的工藝條件：在90％的濃硫酸中溶解三嗪，滴加3倍的硫酸甲酯，6O℃反應3h，冷卻后倒入冰水中，有白色固體析出，過濾、干燥。
<<上一頁[1][2][3]下一頁>>
相關信息 
推薦企業 推薦企業
推薦企業
您所在的位置：
