作為非離子型化合物，分散染料在較高的ESI噴霧電壓下發生電離。經電離后，加上和減去1個質子分別形成準分子離子[M+H]和[M—H]-。表2列出了22種分散染料在ESI+和ESI一模式下電離生成的特征離子，除分散黃1、9這2種染料在正離子模式下沒有響應信號而需要在ESI一模式下檢測之外，其余的20種染料都在正離子模式下有較高的相應信號，用ESI+模式檢測。選定一級質譜中的準分子離子作為分析物的母離子，接著進行二級質譜的碰撞裂解，得到22種分散染料的二級質譜圖(圖略)。根據歐盟EU657／EC對串聯四級桿質譜分析要求，每個化合物選取2個離子對作為定性分析依據。
2．5分散藍35和分散藍26的鑒別
標準DIN54231中有2個化合物都為分散藍35，分為分散藍35(a)和分散藍35(b)。如何鑒別和確認這2個分散藍35是本文的重點研究內容之一。把分散藍35的標準溶液不經過色譜分離而直接注入質譜中分析發現，其一級電離質譜中含有2個特征離子，質荷比(m／z)分別為285和299，表明分散藍35的標準物質中可能含有其他雜質，且雜質含量較高。這2個特征離子的質量數相差14，表明這2個物質的分子質量也可能相差14，可能是相差一個一CH，一的同系物。質荷比為299的離子可能是分子質量為298的化合物[M+H]的準分子離子，而分散藍26的分子質量恰為298。將這個離子作為母離子，在二級質譜中碰撞裂解，所獲得的質譜圖與分散藍26的二級質譜圖完全吻合(見圖3)。此外，將分散藍35、26的標準溶液分別用LC—PDA分析，與DIN54231描述相同的是：分散藍35的色譜圖中出現2個特征峰，雖然2個峰的光譜圖相近，但是后1個色譜峰(分散藍35(b))的保留時間與分散藍26的保留時間一致，因此，可判斷DIN54231中的分散藍35(a)就是分散藍35本身，分散藍35(b)應為分散藍26。分散藍35和26為分子結構僅差1個亞甲基的同系物(見表1)，因此，在分散藍35的制備過程中容易產生副產物分散藍26，而這2種物質化學性質相近，很難提純分離，導致分散藍35的標準物質中含有分散藍26。
2．6檢測限和線性
根據3倍信噪比(S／N=3)和10倍信噪比(S／N=10)分別計算檢測限(LOD)和定量限(LOQ)。由于MS主要用于染料的定性分析，PDA主要用于染料的定量分析，本文僅計算了基于LC．MS／MS的LOD值和基于LC—PDA的LOQ值。數據表明，ESI．MS／MS的檢測靈敏度要高于PDA。22種分散染料的LOQ值都較低，在0．04Ixg／mL(0．8mg／kg)～0．25txg／mL(5mg／kg)之間，都低于DIN54231中2．41txg／mL的測定低限，并低于Oeko—texStandard100規定的50mg／kg限定量。1．8m的小粒徑色譜柱分離度較高，每個化合物的峰底寬不超過0．2min(見圖2)，與傳統的5m色譜柱相比較，靈敏度至少提高了4倍。
對各種分散染料的基質匹配標準溶液和純標準溶液所繪制的標準曲線進行比較發現，二者幾乎完全重合，表明研究中由于纖維基質帶來的干擾可忽略不計。表2中，所有分析物的標準曲線都表現出較好的線性(n：6，r>0．999)。
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